ВУЗ:
Рубрика:
применяемых магнитных полей. Один из них -это размер образцов. Обычно
спектрометры ЭПР работают в СВЧ диапазоне. Образцы помещают в
резонаторы - аналоги катушек, используемых в более длинноволновых
диапазонах. При магнитных полях около 10 000 э (1T) размеры резонатора
оказываются порядка нескольких миллиметров, и, хотя чувствительность,
рассчитанная на единицу объёма, велика, малый объём образца обычно не
позволяет получить общую высокую чувствительность. Применение больших
магнитных полей оправдано лишь в случае исследования образцов малого
размера.
Другим ограничением является необходимость изготовления
оригинальных волноводов, аттенюаторов и других компонент СВЧ техники в
случае выбора произвольного значения величины магнитного поля и,
соответственно, частоты. Поэтому стандартным является использование лишь
частот 3-сантиметрового (10 ГГц) и 8-миллиметрового диапазонов (36 ГГц),
широко используемых в радиолокации и прекрасно обеспеченных
микроволновой техникой. Величины магнитных полей для работы в этих
диапазонах составляют примерно 3 400 и 12 000 ое.
Влияние некоторых других экспериментальных факторов на
чувствительность приборов ЭПР будет рассмотрено далее.
ОСНОВНЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ СПЕКТРОВ ЭПР
ОДИНОЧНАЯ ЛИНИЯ
Одиночная линия поглощения в спектре ЭПР (как указано выше, это
()
HfI
погл
= ) характеризуется следующими параметрами.
Максимум кривой поглощения соответствует значению , при
0
HH =
котором точно выполняется уравнение (1), т.е. при заданной частоте можно по
величине
H
определить величину g-фактора для данного соединения,
имеющего не-спаренный электрон. У многих свободных радикалов, в которых
неспаренный электрон находится на сильно делокали-зованной молекулярной
орбитали, значения g-фактора очень близки к величине g-фактора свободного
электрона, т.е. электрона, не обладающего угловым орбитальным моментом.
Если же электрон движется по атомной орбитали, принадлежащей одному
какому-либо атому, то его угловой орбитальный момент может быть
значительным и величина g -фактора будет отличаться от g-фактора свободного
электрона. Ниже приведены типичные значения
g
-факторов для некоторых
органических радикалов (таблица 1) и ионов металлов, входящих в состав
ферментов (таблица 2).
4
применяемых магнитных полей. Один из них -это размер образцов. Обычно спектрометры ЭПР работают в СВЧ диапазоне. Образцы помещают в резонаторы - аналоги катушек, используемых в более длинноволновых диапазонах. При магнитных полях около 10 000 э (1T) размеры резонатора оказываются порядка нескольких миллиметров, и, хотя чувствительность, рассчитанная на единицу объёма, велика, малый объём образца обычно не позволяет получить общую высокую чувствительность. Применение больших магнитных полей оправдано лишь в случае исследования образцов малого размера. Другим ограничением является необходимость изготовления оригинальных волноводов, аттенюаторов и других компонент СВЧ техники в случае выбора произвольного значения величины магнитного поля и, соответственно, частоты. Поэтому стандартным является использование лишь частот 3-сантиметрового (10 ГГц) и 8-миллиметрового диапазонов (36 ГГц), широко используемых в радиолокации и прекрасно обеспеченных микроволновой техникой. Величины магнитных полей для работы в этих диапазонах составляют примерно 3 400 и 12 000 ое. Влияние некоторых других экспериментальных факторов на чувствительность приборов ЭПР будет рассмотрено далее. ОСНОВНЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ СПЕКТРОВ ЭПР ОДИНОЧНАЯ ЛИНИЯ Одиночная линия поглощения в спектре ЭПР (как указано выше, это I погл = f (H ) ) характеризуется следующими параметрами. Максимум кривой поглощения соответствует значению H = H 0 , при котором точно выполняется уравнение (1), т.е. при заданной частоте можно по величине H определить величину g-фактора для данного соединения, имеющего не-спаренный электрон. У многих свободных радикалов, в которых неспаренный электрон находится на сильно делокали-зованной молекулярной орбитали, значения g-фактора очень близки к величине g-фактора свободного электрона, т.е. электрона, не обладающего угловым орбитальным моментом. Если же электрон движется по атомной орбитали, принадлежащей одному какому-либо атому, то его угловой орбитальный момент может быть значительным и величина g -фактора будет отличаться от g-фактора свободного электрона. Ниже приведены типичные значения g -факторов для некоторых органических радикалов (таблица 1) и ионов металлов, входящих в состав ферментов (таблица 2). 4
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 2
- 3
- 4
- 5
- 6
- …
- следующая ›
- последняя »