ВУЗ:
Составители:
56
вращательных квантов много меньше энергии колебательных квантов,
поэтому линии поглощения, соответствующие электронно-колебательному
переходу, характеризуемому одними и теми же значениями квантовых чисел
', но различными значениями вращательного квантового числа r, имеют
близкие частоты и образуют полосу.
На рис. 7.2. показано, что с увеличением квантового числа расстояние
между колебательными уровнями уменьшается. Это объясняется тем, что при
интенсивных колебаниях молекулу нельзя рассматривать как гармонический
вибратор. В случае небольшой ангармоничности колебательная энергия
молекулы может быть вычислена по
формуле (7.2). Из (7.3) следует, что
с возрастанием
энергетический интервал между соседними колебательными
уровнями уменьшается. (В случае гармонического вибратора x= 0, расстояние
между колебательными уровнями постоянно).
Нулевая линия каждой полосы соответствует переходу
" = 0
' и r" = r' = 0, т. е.
r
E
= 0.
На основании формулы (7.5) волновое число нулевой линии
= 1/
можно записать в виде следующего выражения:
.
2
2
00
ba
с
Е
(7.6)
Слагаемое ν
00
не зависит от
' и
", оно представляет собой волновое число
перехода
' = 0
= 0 (0 0 полоса), a и b – постоянные. Конс-
танта
)1(
υ
xa
определяет частоту, которую имел бы, согласно
классической теории, гармонический осциллятор;
b = v'x' – постоянная
ангармоничности.
Анализ грубой структуры системы полос в видимой и ультрафиолетовой
областях спектра позволяет вычислить положения колебательных уровней,
колебательные частоты и определить степень ангармоничности, силовую
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 54
- 55
- 56
- 57
- 58
- …
- следующая ›
- последняя »
