Полимерные соединения и их применение. Максанова Л.А - 12 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ВСГУТУ | Улан-Удэ

Составители: 

Рубрика: 

к хвосту» (α,α или β,β-присоединение). Это ведет к нару-
шению регулярности в макромолекулярной цепи:
…-СН
2
– СН – СН – СН
2
– СН – СН
2
– СН
2
– СН - …
| | | |
Х Х Х Х
Такие полимеры называют нерегулярными. Нерегу-
лярное строение имеют как линейные, так разветвленные
полимеры и сополимеры. Нерегулярность в цепи разветв-
ленных полимеров могут быть обусловлены разной степе-
нью разветвленности, поскольку места присоединения бо-
ковой цепи, число ответвлений и длина могут быть различ-
ными.
Нерегулярность макромолекулярной цепи характерна
при беспорядочном чередовании мономеров различного хи-
мического строения. Таковыми являются сополимеры, по-
лученные путем совместной полимеризации или поликон-
денсации.
Если регулярность макромолекулярной цепи элемен-
тарных звеньев соблюдается не только в плоскости, но и в
пространстве, то такие полимеры называют стереорегуляр-
ными (стереоспецифическими). Регулярное расположение
звеньев или заместителей в пространстве приводит к про-
странственной (конфигурационной) изомерии в виде гео-
метрической (цис- и транс-изомерии) и оптической (D-, L-
ряд).
Геометрическая (цис-, транс-форма) изомерия харак-
терна для полимеров, которые содержат в главной цепи
макромолекулы двойные связи. В цис-изомерах цепи атомов
углерода располагаются относительно плоскости каждой
двойной связи по одну и ту же сторону, а в транс-изомерах
– по разные стороны. Примером таких полимеров являются
макромолекулы натурального каучука и гуттаперчи:
0,82 нм
| |
цис-изомер (натуральный каучук)
0,48нм
| |
транс-изомер (гуттаперча)
Если в цепи макромолекулы таких полимеров диеновые
остатки связаны беспорядочно в цис- и транс-положениях, то
они стереонерегулярны.
Полимеры с конфигурацией в D-, L-изомерии имеют в
своей макромолекулярной цепи асимметрические атомы уг-
лерода:
R A
\
∗
/
∗
C
/ \
B R
/
Такие стереорегулярные поли-
меры делятся на изотактические
и синдиотактические.
Изотактические поли-
меры характеризуются тем, что
все соседние асимметрические атомы углерода на протяже-
нии макромолекулярной цепи, имеют одинаковые простран-
ственные конфигурации (все D- или все L-формы). В общем
виде можно изобразить:
R R R R R 
к хвосту» (α,α или β,β-присоединение). Это ведет к нару-                                      0,82 нм
                                                                                |                        |
шению регулярности в макромолекулярной цепи:
       …-СН2 – СН – СН – СН2 – СН – СН2 – СН2 – СН - …
               |    |          |               |
              Х     Х         Х               Х
      Такие полимеры называют нерегулярными. Нерегу-
лярное строение имеют как линейные, так разветвленные
полимеры и сополимеры. Нерегулярность в цепи разветв-                      цис-изомер (натуральный каучук)
ленных полимеров могут быть обусловлены разной степе-
нью разветвленности, поскольку места присоединения бо-                                      0,48нм
                                                                                    |                |
ковой цепи, число ответвлений и длина могут быть различ-
ными.
    Нерегулярность макромолекулярной цепи характерна
при беспорядочном чередовании мономеров различного хи-
мического строения. Таковыми являются сополимеры, по-                           транс-изомер (гуттаперча)
лученные путем совместной полимеризации или поликон-
денсации.                                                        Если в цепи макромолекулы таких полимеров диеновые
    Если регулярность макромолекулярной цепи элемен-        остатки связаны беспорядочно в цис- и транс-положениях, то
тарных звеньев соблюдается не только в плоскости, но и в    они стереонерегулярны.
пространстве, то такие полимеры называют стереорегуляр-          Полимеры с конфигурацией в D-, L-изомерии имеют в
ными (стереоспецифическими). Регулярное расположение        своей макромолекулярной цепи асимметрические атомы уг-
звеньев или заместителей в пространстве приводит к про-     лерода:
                                                                      R A            Такие стереорегулярные поли-
странственной (конфигурационной) изомерии в виде гео-                  \ ∗ /
метрической (цис- и транс-изомерии) и оптической (D-, L-                 ∗           меры делятся на изотактические
                                                                        C            и синдиотактические.
ряд).                                                                 /    \
    Геометрическая (цис-, транс-форма) изомерия харак-                B     R /          Изотактические        поли-
терна для полимеров, которые содержат в главной цепи                                 меры характеризуются тем, что
макромолекулы двойные связи. В цис-изомерах цепи атомов     все соседние асимметрические атомы углерода на протяже-
углерода располагаются относительно плоскости каждой        нии макромолекулярной цепи, имеют одинаковые простран-
двойной связи по одну и ту же сторону, а в транс-изомерах   ственные конфигурации (все D- или все L-формы). В общем
– по разные стороны. Примером таких полимеров являются      виде можно изобразить:
макромолекулы натурального каучука и гуттаперчи:                     R      R           R            R       R

Страницы