Полимерные соединения и их применение. Максанова Л.А - 14 стр.

UptoLike

Рубрика: 

польных моментов полярных групп, распределенных вдоль
цепи. Поэтому значение дипольного момента макромолеку-
лы в первую очередь определяются конформационной фор-
мой цепи.
Однако присутствие полярных групп в молекуле не
всегда может характеризовать наличие полярности в моле-
куле в целом. Если полярные группы в молекуле располо-
жены симметрично, то их электрические поля взаимно ком-
пенсируются, поэтому дипольный момент таких молекул
равен нулю. Например, дипольный момент четыреххлори-
стого углерода равен нулю. В молекуле политетрафторэти-
лена (фторопласта, тефлона), связь С-F полярна, но эти свя-
зи углерода и фтора расположены симметрично, поэтому
электрическое поле полимерного звена симметрично и в це-
лом макромолекула фторопласта неполярна, хотя содержит
большое число полярных связей.
2. Классификация высокомолекулярных со-
единений.
Высокомолекулярные соединения могут быть обра-
зованы из многих элементов. Это зависит от его положения
в периодической системе Д.И. Менделеева. Для образова-
ния полимера элемент должен иметь минимум две валент-
ности, т.е. быть бифункциональным или более. Поэтому
элементы первой группы, а также одновалентные элементы
не способны образовывать полимеры. Устойчивость полу-
чаемых полимеров (гомоцепных или гетероцепных) зависит
от прочности связи между атомами. Величины энергий свя-
зи между атомами представлены в таблице 3.
Из сравнения значений (табл.3) видно, что наиболее
прочными являются связи между атомами углерода, наиме-
нее прочнымимежду атомами кислорода и азота. По-
видимому, малая прочность связей между О-О и N-N, явля-
ется причиной отсутствия полимерных соединений кисло-
рода и азота. Остальные элементы потенциально могут обра-
зовывать гомоцепные высокомолекулярные соединения. Ве-
личины связи между разными атомами в гетероцепных по-
лимерных соединениях значительно выше, чем в гомоцеп-
ных полимерах. Поэтому полимеры, образованные в сочета-
нии этих атомов, характеризуются высокой прочностью. На-
пример, особенно прочные связи имеют бор с кислородом и
азотом, кремний с кислородом, полимеры, которых являются
высокопрочными, высокоплавкими веществами.
Таблица 3.
Энергия связи между атомами
Между одинаковыми атома-
ми
(гомоцепные полимеры)
Между разными атомами
(гетероцепные полимеры)
связь атомов
энергия связи,
кДж/моль
связь атомов
энергия связи,
кДж/моль
С-С
S-S
P-P
Se-Se
Te-Te
Si-Si
Sb-Sb
Ge-Ge
As-As
N-N
O-O
344,0
280,0
228,0
215,0
210,7
193,5
180,6
168,6
167,7
159,0
146,2
B-O
B-N
Si-O
B-C
P-O
C-O
C-N
As-O
Al-C
C-S
Si-S
C-Si
513,0
448,5
384,0
382,7
351,3
339,7
283,8
277,3
264,9
264,4
261,9
247,7
Высокомолекулярные соединения в зависимости от
содержания в своем составе тех или иных элементов делятся
на органические, элементоорганические и неорганические.
Органическими полимерами являются соединения,
макромолекулы которых состоят из атомов углерода, водо-
рода, кислорода, азота, серы, галогенов. В таблице 4 пред-
польных моментов полярных групп, распределенных вдоль         рода и азота. Остальные элементы потенциально могут обра-
цепи. Поэтому значение дипольного момента макромолеку-        зовывать гомоцепные высокомолекулярные соединения. Ве-
лы в первую очередь определяются конформационной фор-         личины связи между разными атомами в гетероцепных по-
мой цепи.                                                     лимерных соединениях значительно выше, чем в гомоцеп-
       Однако присутствие полярных групп в молекуле не        ных полимерах. Поэтому полимеры, образованные в сочета-
всегда может характеризовать наличие полярности в моле-       нии этих атомов, характеризуются высокой прочностью. На-
куле в целом. Если полярные группы в молекуле располо-        пример, особенно прочные связи имеют бор с кислородом и
жены симметрично, то их электрические поля взаимно ком-       азотом, кремний с кислородом, полимеры, которых являются
пенсируются, поэтому дипольный момент таких молекул           высокопрочными, высокоплавкими веществами.
равен нулю. Например, дипольный момент четыреххлори-                                                               Таблица 3.
стого углерода равен нулю. В молекуле политетрафторэти-
                                                                               Энергия связи между атомами
лена (фторопласта, тефлона), связь С-F полярна, но эти свя-
зи углерода и фтора расположены симметрично, поэтому
                                                              Между одинаковыми атома-
электрическое поле полимерного звена симметрично и в це-                   ми
                                                                                               Между разными атомами
лом макромолекула фторопласта неполярна, хотя содержит           (гомоцепные полимеры)
                                                                                                (гетероцепные полимеры)
большое число полярных связей.
                                                                              энергия связи,                  энергия связи,
                                                              связь атомов                     связь атомов
                                                                                кДж/моль                        кДж/моль
     2. Классификация высокомолекулярных со-                      С-С             344,0           B-O             513,0
единений.                                                          S-S            280,0           B-N             448,5
      Высокомолекулярные соединения могут быть обра-               P-P            228,0           Si-O            384,0
зованы из многих элементов. Это зависит от его положения         Se-Se            215,0           B-C             382,7
в периодической системе Д.И. Менделеева. Для образова-           Te-Te            210,7           P-O             351,3
                                                                  Si-Si           193,5           C-O             339,7
ния полимера элемент должен иметь минимум две валент-            Sb-Sb            180,6           C-N             283,8
ности, т.е. быть бифункциональным или более. Поэтому             Ge-Ge            168,6           As-O            277,3
элементы первой группы, а также одновалентные элементы           As-As            167,7           Al-C            264,9
не способны образовывать полимеры. Устойчивость полу-             N-N             159,0           C-S             264,4
чаемых полимеров (гомоцепных или гетероцепных) зависит            O-O             146,2           Si-S            261,9
                                                                                                  C-Si            247,7
от прочности связи между атомами. Величины энергий свя-
зи между атомами представлены в таблице 3.
      Из сравнения значений (табл.3) видно, что наиболее             Высокомолекулярные соединения в зависимости от
прочными являются связи между атомами углерода, наиме-        содержания в своем составе тех или иных элементов делятся
нее прочными – между атомами кислорода и азота. По-           на органические, элементоорганические и неорганические.
видимому, малая прочность связей между О-О и N-N, явля-              Органическими полимерами являются соединения,
ется причиной отсутствия полимерных соединений кисло-         макромолекулы которых состоят из атомов углерода, водо-
                                                              рода, кислорода, азота, серы, галогенов. В таблице 4 пред-