ВУЗ:
Составители:
Рубрика:
никновением новых. Разрыв связей может происходить го-
молитически с возникновением свободных радикалов или
гетеролитически с образованием ионов.
Цепная полимеризация.
Механизм реакции полимеризации разработан
С.С.Медведевым, Х.С.Багдасарьяном и другими исследова-
телями на основании теории цепных реакций, разработан-
ной академиком Н.Н.Семеновым лауреатом Нобелевской
премии.
Для реакции цепной полимеризации присуще то, что
развитие кинетической цепи сопровождается ростом моле-
кулярной цепи и промежуточные частицы нестабильны. Эти
активные центры передаются другим мономерным звеньям,
и после каждого присоединения количество активных цен-
тров остается постоянным, а длина растущей полимерной
частицы увеличивается. Согласно теории цепной реакции
процесс полимеризации протекает в три стадии:
1. Образование активного центра, инициирование:
А → А
*
2. Рост цепи: А
*
+ А → А
1
*
А
1
*
+ А → А
2
*
активные
……………… частицы
А
n-1
*
+ А → А
n
*
3. Обрыв цепи:
А
n
*
+ A
m
*
→ A
n
A
m
(макромолекула)
В зависимости от характера промежуточных активных
частиц реакция цепной полимеризации делят на радикаль-
ную и ионную.
При радикальной полимеризации молекулы моно-
меров могут превращаться в свободные радикалы под влия-
нием тепла, световой и ионизирующей радиации, некоторых
химических соединений (инициаторов) и др. В зависимости
от этого радикальная полимеризация делится на термиче-
скую, фото-, радиационную, инициированную и др.
Полимеризация в присутствии инициаторов
является наиболее распространенной реакцией получения
высокомолекулярных соединений. В качестве инициаторов
используют в небольшом количестве ( 0,1-1%) неорганиче-
ские и органические перекиси, гидроперекиси,азо-, диазо-
соединения и др., которые легко распадаются на свободные
радикалы. Чаще всего для полимеризации применяют из пе-
рекисных соединений:
перекись бензоила С
6
Н
5
-СО-О-О-СО-С
6
Н
5
;
перекись ацетила СН
3
-СО-О-О-СО-СН
3
;
гидроперекись третичного бутила (СН
3
)
3
С-О-О-Н
Радикальная полимеризация как процесс цепной реак-
ции протекает в три элементарные стадии.
Рассмотрим процесс полимеризации виниловых моно-
меров в присутствии инициаторов, в частности, перекиси во-
дорода:
1. Активация, или инициирование:
Перекиси легко распадаются при небольшом нагрева-
нии на свободные радикалы, например перекись водорода
Н
2
О
2
или НО-ОН Æ 2 НО•
Эти радикалы играют роль активных центров, присое-
диняясь к мономеру. Они вызывают рост цепи:
•
НО• + СН
2
=СН Æ НО-СН
2
-СН
| |
Х Х
2. Рост цепи:
Реакция роста цепи осуществляется путем присоеди-
нения к свободным радикалам молекул мономера, и образо-
вание макрорадикала, также может происходить в после-
дующем передача цепи:
никновением новых. Разрыв связей может происходить го- от этого радикальная полимеризация делится на термиче-
молитически с возникновением свободных радикалов или скую, фото-, радиационную, инициированную и др.
гетеролитически с образованием ионов. Полимеризация в присутствии инициаторов
Цепная полимеризация. является наиболее распространенной реакцией получения
Механизм реакции полимеризации разработан высокомолекулярных соединений. В качестве инициаторов
С.С.Медведевым, Х.С.Багдасарьяном и другими исследова- используют в небольшом количестве ( 0,1-1%) неорганиче-
телями на основании теории цепных реакций, разработан- ские и органические перекиси, гидроперекиси,азо-, диазо-
ной академиком Н.Н.Семеновым лауреатом Нобелевской соединения и др., которые легко распадаются на свободные
премии. радикалы. Чаще всего для полимеризации применяют из пе-
Для реакции цепной полимеризации присуще то, что рекисных соединений:
развитие кинетической цепи сопровождается ростом моле- перекись бензоила С6Н5-СО-О-О-СО-С6Н5;
кулярной цепи и промежуточные частицы нестабильны. Эти перекись ацетила СН3-СО-О-О-СО-СН3;
активные центры передаются другим мономерным звеньям, гидроперекись третичного бутила (СН3)3С-О-О-Н
и после каждого присоединения количество активных цен- Радикальная полимеризация как процесс цепной реак-
тров остается постоянным, а длина растущей полимерной ции протекает в три элементарные стадии.
частицы увеличивается. Согласно теории цепной реакции Рассмотрим процесс полимеризации виниловых моно-
процесс полимеризации протекает в три стадии: меров в присутствии инициаторов, в частности, перекиси во-
1. Образование активного центра, инициирование: дорода:
А → А* 1. Активация, или инициирование:
2. Рост цепи: А* + А → А1* Перекиси легко распадаются при небольшом нагрева-
А1* + А → А2* активные нии на свободные радикалы, например перекись водорода
……………… частицы Н2О2 или НО-ОН Æ 2 НО•
Аn-1* + А → Аn* Эти радикалы играют роль активных центров, присое-
диняясь к мономеру. Они вызывают рост цепи:
3. Обрыв цепи: •
Аn* + Am* → AnAm (макромолекула) НО• + СН2=СН Æ НО-СН2-СН
| |
В зависимости от характера промежуточных активных Х Х
частиц реакция цепной полимеризации делят на радикаль- 2. Рост цепи:
ную и ионную. Реакция роста цепи осуществляется путем присоеди-
При радикальной полимеризации молекулы моно- нения к свободным радикалам молекул мономера, и образо-
меров могут превращаться в свободные радикалы под влия- вание макрорадикала, также может происходить в после-
нием тепла, световой и ионизирующей радиации, некоторых дующем передача цепи:
химических соединений (инициаторов) и др. В зависимости
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 21
- 22
- 23
- 24
- 25
- …
- следующая ›
- последняя »
