Полимерные соединения и их применение. Максанова Л.А - 24 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ВСГУТУ | Улан-Удэ

Составители: 

Рубрика: 

• •
НО-СН
2
-СН + СН
2
=СН Æ НО-СН
2
-СН-СН
2
-СН
| | | |
Х Х Х Х
•
НО-СН
2
-СН-СН
2
-СН + СН
2
=СН Æ … Æ
| | | растущий радикал
Х Х Х
•
Æ НО-[СН
2
-СН]
n
-СН
2
-СН
| |
Х Х
макрорадикал
По мере израсходования молекул мономера, в реак-
ционной среде концентрация активных макрорадикалов
увеличивается и в какой-то момент происходит насыщение
или дезактивация макрорадикалов.
3. Обрыв цепи.
Обрыв реакционной цепи осуществляется путем ре-
комбинации свободных радикалов, макрорадикалов, по ре-
акции диспропорционирования или в результате реакций
передачи цепи.
а) Реакция рекомбинации происходит в результате
взаимодействия двух макрорадикалов или растущего мак-
рорадикала и свободного низкомолекулярного радикала
• •
НО-[-СН
2
-СН-]
n
-СН
2
-СН + CН-СН
2
[-СН-СН
2
-]
m
-ОН Æ
| | | |
Х Х Х Х
Æ НО-[-СН
2
-СН-]
n
-СН
2
-СН - CН-СН
2
[-СН-СН
2
-]
m
-ОН
| | | |
Х Х Х Х макромолекула
б) Реакция диспропорционирования может осуществ-
ляться в результате перехода атома водорода одного макро-
радикала к другому, при этом образуется две макромолеку-
лы, одна из которых имеет на конце двойную связь:
• •
НО-[-СН
2
-СН-]
n
-СН
2
-СН + CН-СН
2
[-СН-СН
2
-]
m
-ОН Æ
| | | |
Х Х Х Х
Æ НО-[-СН
2
-СН-]
n
-СН
2
-СН
2
+ CН=СН[-СН-СН
2
-]
m
-ОН
| | | |
Х Х Х Х
макромолекулы
Обрыв растущей цепи возможен и в результате взаи-
модействия свободного радикала с молекулой низкомолеку-
лярного соединения и, таким образом, прекращается рост
цепи. Такие вещества называют ингибиторами (к ним отно-
сятся, например, гидрохинон, тринитробензол и др.). Хими-
ческие соединения, которые являются только агентами пере-
дачи цепи, но не оказывают влияния на скорость полимери-
зации, но определяют молекулярный вес полимера, называют
регуляторами полимеризации. Регуляторы вводят в реакци-
онную смесь в строго дозированных количествах. Исходя из
этого, видно, что на скорость реакции радикальной полиме-
ризации и на свойства получаемого полимера большое влия-
ние могут оказать примеси, растворители, присутствующие в
реакционной среде, играя роль инициаторов, ингибиторов,
регуляторов. Поэтому высокая степень чистоты мономера
является определяющей при получении однородного поли-
мера высокого качества.
Ионная полимеризация. Реакция получения поли-
меров, при которой активным центром является ион углеро-
да, называют ионной полимеризацией. Положительный ион
углерода есть карбониевый ион или карбокатион (С
+
), соот-
                 •                            •                 б) Реакция диспропорционирования может осуществ-
      НО-СН2-СН + СН2=СН Æ НО-СН2-СН-СН2-СН              ляться в результате перехода атома водорода одного макро-
              |        |          |       |              радикала к другому, при этом образуется две макромолеку-
             Х        Х           Х      Х               лы, одна из которых имеет на конце двойную связь:
                          •                                                  •      •
      НО-СН2-СН-СН2-СН + СН2=СН Æ … Æ                    НО-[-СН2-СН-]n-СН2-СН + CН-СН2[-СН-СН2-]m-ОН Æ
              |      |        | растущий радикал                   |         |    |       |
             Х      Х        Х                                    Х         Х    Х       Х
                                  •
      Æ НО-[СН2-СН]n -СН2-СН                             Æ НО-[-СН2-СН-]n-СН2-СН2 + CН=СН[-СН-СН2-]m-ОН
             |                    |                                  |         |     |      |
            Х                  Х                                    Х          Х    Х      Х
                         макрорадикал                                            макромолекулы

      По мере израсходования молекул мономера, в реак-          Обрыв растущей цепи возможен и в результате взаи-
ционной среде концентрация активных макрорадикалов       модействия свободного радикала с молекулой низкомолеку-
увеличивается и в какой-то момент происходит насыщение   лярного соединения и, таким образом, прекращается рост
или дезактивация макрорадикалов.                         цепи. Такие вещества называют ингибиторами (к ним отно-
      3. Обрыв цепи.                                     сятся, например, гидрохинон, тринитробензол и др.). Хими-
      Обрыв реакционной цепи осуществляется путем ре-    ческие соединения, которые являются только агентами пере-
комбинации свободных радикалов, макрорадикалов, по ре-   дачи цепи, но не оказывают влияния на скорость полимери-
акции диспропорционирования или в результате реакций     зации, но определяют молекулярный вес полимера, называют
передачи цепи.                                           регуляторами полимеризации. Регуляторы вводят в реакци-
      а) Реакция рекомбинации происходит в результате    онную смесь в строго дозированных количествах. Исходя из
взаимодействия двух макрорадикалов или растущего мак-    этого, видно, что на скорость реакции радикальной полиме-
рорадикала и свободного низкомолекулярного радикала      ризации и на свойства получаемого полимера большое влия-
                                                         ние могут оказать примеси, растворители, присутствующие в
                     •        •
НО-[-СН2-СН-]n-СН2-СН + CН-СН2[-СН-СН2-]m-ОН Æ           реакционной среде, играя роль инициаторов, ингибиторов,
         |          |    |       |                       регуляторов. Поэтому высокая степень чистоты мономера
         Х         Х    Х       Х                        является определяющей при получении однородного поли-
                                                         мера высокого качества.
Æ НО-[-СН2-СН-]n-СН2-СН - CН-СН2[-СН-СН2-]m-ОН                  Ионная полимеризация. Реакция получения поли-
            |         |     |      |                     меров, при которой активным центром является ион углеро-
           Х         Х     Х      Х     макромолекула    да, называют ионной полимеризацией. Положительный ион
                                                         углерода есть карбониевый ион или карбокатион (С+), соот-

Страницы