Полимерные соединения и их применение. Максанова Л.А - 41 стр.

полимерах можно отметить их большую длину и гибкость.            На рис. 14 показаны три возможные расположения
Поэтому в полимерах в качестве структурного элемента        структурных единиц полимерных цепей по Китайгородскому
может выступать либо отдельная макромолекула, либо от-      А. И. (овальной формой показана проекция звена цепи поли-
дельные ее участки (сегменты, звенья) большие или мень-     мера):
шие – это зависит от гибкости макромолекулы.
      Если макромолекула при структурообразовании оста-
ется неизменной, то ее можно рассматривать как структур-
ную единицу. В таком полимере понятие о «ближнем» и
«дальнем» порядке относится ко всей макромолекуле. Если
макромолекула изменяет свою форму при структурообразо-                 а                        б                      в
вании, то структурной единицей будут считаться отдельные    Рис. 14. Поперечное сечение пачки с различными степенями упорядочен-
участки (звенья, сегменты) молекулярной цепи. Тогда поня-                     ности макромолекул и их звеньев:
                                                            а - дальний порядок в расположении цепей и звеньев в трех измерениях;
тия о «ближнем» и «дальнем» порядке будут относить к          б — упорядоченное размещение центров звеньев при беспорядочной
сегментам, а не к целой макромолекуле. Существование            ориентации самих звеньев; в - «жидкостное» расположение цепей
двух структурных единиц в полимерах обуславливает уточ-           а) полимеры имеют кристаллическую решетку при на-
нение величин расстояний в «ближнем» и « дальнем» по-       личии «дальнего» трехмерного порядка как в расположении
рядке. Если упорядоченность в полимерах соблюдается на      цепей, так и в расположении звеньев Строение участков упо-
расстоянии соизмеримом с размерами структурных элемен-      рядоченности можно определить параметрами элементарной
тов, то имеем «ближний» порядок. Для двух видов струк-      ячейки также, как для кристаллов низкомолекулярных со-
турных единиц в полимерах эти расстояния будут разными      единений;
так, для звеньев или сегментов будут значительно меньше,          б) в полимерах возможна высокая степень упорядочен-
чем для макромолекулы. Значит, одно и тоже расстояние       ности при отсутствии кристаллической решетки, то есть упо-
будет большим для звеньев или сегментов и малым для         рядоченное расположение центров сечений звеньев при бес-
макромолекулы. Поэтому при наличии упорядоченности в        порядочной ориентации сечений, или иначе оси цепей обра-
полимерах надо отметить к какому из этих элементов отно-    зуют правильную решетку, а звенья расположены беспоря-
сится «ближний» или «дальний» порядок. «Дальний» поря-      дочно;
док звеньев в одном измерении может находиться в длин-            в) в полимерах оси цепей не образуют правильные ре-
ной цепи макромолекулы, которая имеет регулярное строе-     шетки, и звенья расположены беспорядочно как в жидкости,
ние, что является обязательным условием для кристаллиза-    т.е. макромолекулярные цепи имеют «дальний» порядок рас-
ции полимера. Однако для образования кристаллического       положения вдоль каждой цепи и «ближний» расположения
полимера необходимым условием является наличие «даль-       самих цепей.
него» порядка не только в элементах, но и в цепях в трех          Исходя из этого, следует, что у полимеров высокая сте-
измерениях. Для аморфных полимеров характерен «ближ-        пень упорядоченности может происходить в результате кри-
ний» порядок в расположении структурных элементов.          сталлизации или взаимной ориентации цепей при отсутствии