Полимерные соединения и их применение. Максанова Л.А - 43 стр.

       - легкость фазовых превращений, которые происхо-     родные белки (инсулин, гемоглобин, лактоглобулин и др.).
дят при нагревании или охлаждении полимеров, совершен-      Глобулярное состояние присуще фенолформальдегидным
но несовместима с представлениями о перепутанных цепях.     полимерам, поливинилхлориду, полиэпоксидам, некоторым
       - невозможно построить модель полимера, в которой    высокоэластичным полимерам, как силиконовые каучуки и
цепи выходили бы из упорядоченной области, перепутыва-      др.
лись и затем снова образовывали упорядоченную область.            Глобулярные частички довольно устойчивы и служат
       Картина упорядоченного строения полимерных тел       для образования более сложных структур, но, тем не менее,
основана на существовании, как в аморфных, так и в кри-     эта способность глобулярных полимеров ограничена. Глобу-
сталлических полимерах надмолекулярных структур .           лярные структуры оказывают сильное влияние на механиче-
Под этим термином понимают внутреннюю структуру, вза-       ские свойства полимеров, которые находятся в стеклообраз-
имное расположение в пространстве и характер взаимодей-     ном состоянии, но имеют небольшую вязкость и прочность
ствия между структурными элементами, образующими по-        по сравнению с полимерами с выпрямленными молекулами.
лимер.                                                      Разрушение глобулярных полимеров идет по границам раз-
       Для аморфных полимеров характерны два пути обра-     делов между глобулами. Глобулы при нагревании выше тем-
зования надмолекулярной структуры в виде глобул и пачек.    пературы стеклования, а также по мере увеличения концен-
В разбавленных растворах макромолекулы могут иметь          трации растворов полимеров, начинают разворачиваться,
форму клубков - глобул . Для образования клубков макро-     макромолекулы выпрямляются. При этом участки смежных
молекулярная цепь должна обладать достаточной гибкостью     клубков укладываются параллельно, создавая новую надмо-
и силы внутримолекулярного взаимодействия, т.е. чем выше    лекулярную структуру – пачки.
взаимодействие между атомами или группами атомов, кото-           Пачки могут образовываться путем контактирования
рые входят в макромолекулы, по сравнению с окружающей       первичных линейных макромолекул, благодаря их гибкости
средой, тем больше вероятность образования глобул. При      и возникновению межмолекулярного взаимодействия. Спо-
постепенном испарении растворителя из разбавленного рас-    собность гибких цепей укладываться в пачки обусловлена
твора при низких температурах можно получить полимер-       легкостью изменять свою конформацию и перемещаться по
ное вещество, состоящее из шарообразных клубков – гло-      частям. Большое межмолекулярное взаимодействие (особен-
бул. Размеры глобул отличаются разнообразием, это связано   но при наличии полярных групп) способствует образованию
с тем, что отдельные глобулы могут сливаться друг с дру-    пачек макромолекул, что является причиной жесткости цепи.
гом, образуя глобулярные частицы, в состав которых могут    Упорядочение цепи в пачках может быть более или менее
входить десятки и сотни макромолекул. Слияние глобул        совершенным (рис.15, а, б). В.А. Каргин, Г.Л. Слонимский
чаще всего наблюдается при повышении концентрации рас-      считают, что пачка макромолекул – это статистическое обра-
твора или при переведении полимера в высокоэластическое     зование, состоящее из многих рядов цепей, в которых моле-
состояние. Образование глобулярных частичек является бо-    кулы расположенные одна за другой, но концы их располо-
лее вероятным процессом, чем образование мономолеку-        жены в разных местах пачки, как видно на рис.15.
лярных глобул. Мономолекулярные глобулы образуют при-