Полимерные соединения и их применение. Максанова Л.А - 47 стр.

UptoLike

Рубрика: 

Рис. 19. Протофибрилла:
1-α-спираль; 2-трехспираль-
ная спираль из полипептид-
ных цепей
Рис.20. Микрофибрилла:
1-α-спираль;
2- протофибрилла.
Один и тот же полимер может образовывать различ-
ные надмолекулярные структуры в зависимости от условий
кристаллизации. Чаще всего из-за изменившихся условий
кристаллизация останавливается на одной из промежуточ-
ных стадий в виде пачек «лент», лепестков, пластин, фиб-
рилл и др. В этом случае плоскости, объединяясь, друг с
другом образуют менее совершенные структуры - сферо-
литы.
Выигрыш во внутренней энергии при этом достига-
ется при минимальной перестройке всей структуры, что яв-
ляется важным условием при наличии громоздких и мало
подвижных плоскостей. С термодинамических позиций
сферолиты менее выгодны, чем монокристаллы, но зато они
выгоднее с точки зрения кинетики процесса. Совершенный
сферолит представляет собой сферический симметричный
агрегат, образованный из радиально расположенных фиб-
рилл или сферолит кольцевого типа, построенного из лент
скрученных винтообразно (рис. 21).
а б
Рис. 21. Различные типы сферолитов: арадиальный; бкольцевой
Сферолиты являются наиболее распространенным ти-
пом крупных структур в полимерах и могут иметь самые
разные размеры, колеблясь от десятых долей микрона до не-
скольких миллиметров и более.
В реальности молекулы полимеров не всегда могут
быть уложены в пачки, наряду с пачками могут быть и гло-
булы. При кристаллизации пачек часть полимера, находяще-
гося в глобулярном состоянии, остается аморфной и может
быть отделена от закристаллизованных пачек.
Надмолекулярные структуры полимеров по
В.А.Каргину разделены на четыре группы:
1) глобулярные структуры, характерные для аморфных по-
лимеров;
2) полосатые структуры, присущие для полимеров в эласти-
ческом состоянии;
3) фибриллярные структуры, характерные для хорошо упо-
рядоченных аморфных полимеров;
4) крупные структурные образования в кристаллических
полимерахсферолиты, кристаллы.
Способность некоторых полимеров кристаллизоваться
из их расплавов говорит о наличии у них и в жидком состоя-
нии определенной упорядоченности, т.е. образование надмо-
лекулярных структур в расплавах и растворах полимеров.
Исходя из вышеизложенного видно, что полимеры
особенно способные к кристаллизации могут образовывать
                                                                                  а                                 б
                                                                   Рис. 21. Различные типы сферолитов: а — радиальный; б — кольцевой

                                                                          Сферолиты являются наиболее распространенным ти-
                                                                   пом крупных структур в полимерах и могут иметь самые
                                                                   разные размеры, колеблясь от десятых долей микрона до не-
Рис. 19. Протофибрилла:                Рис.20. Микрофибрилла:
                                                                   скольких миллиметров и более.
         1-α-спираль; 2-трехспираль-           1-α-спираль;
         ная спираль из полипептид-            2- протофибрилла.          В реальности молекулы полимеров не всегда могут
         ных цепей                                                 быть уложены в пачки, наряду с пачками могут быть и гло-
                                                                   булы. При кристаллизации пачек часть полимера, находяще-
     Один и тот же полимер может образовывать различ-              гося в глобулярном состоянии, остается аморфной и может
ные надмолекулярные структуры в зависимости от условий             быть отделена от закристаллизованных пачек.
кристаллизации. Чаще всего из-за изменившихся условий                     Надмолекулярные       структуры     полимеров    по
кристаллизация останавливается на одной из промежуточ-             В.А.Каргину разделены на четыре группы:
ных стадий в виде пачек «лент», лепестков, пластин, фиб-           1) глобулярные структуры, характерные для аморфных по-
рилл и др. В этом случае плоскости, объединяясь, друг с               лимеров;
другом образуют менее совершенные структуры - сферо-               2) полосатые структуры, присущие для полимеров в эласти-
литы. Выигрыш во внутренней энергии при этом достига-                 ческом состоянии;
ется при минимальной перестройке всей структуры, что яв-           3) фибриллярные структуры, характерные для хорошо упо-
ляется важным условием при наличии громоздких и мало                  рядоченных аморфных полимеров;
подвижных плоскостей. С термодинамических позиций                  4) крупные структурные образования в кристаллических
сферолиты менее выгодны, чем монокристаллы, но зато они                полимерах – сферолиты, кристаллы.
выгоднее с точки зрения кинетики процесса. Совершенный                    Способность некоторых полимеров кристаллизоваться
сферолит представляет собой сферический симметричный               из их расплавов говорит о наличии у них и в жидком состоя-
агрегат, образованный из радиально расположенных фиб-              нии определенной упорядоченности, т.е. образование надмо-
рилл или сферолит кольцевого типа, построенного из лент            лекулярных структур в расплавах и растворах полимеров.
скрученных винтообразно (рис. 21).                                        Исходя из вышеизложенного видно, что полимеры
                                                                   особенно способные к кристаллизации могут образовывать