Полимерные соединения и их применение. Максанова Л.А - 62 стр.

UptoLike

Рубрика: 

Полярность полимерных цепей также влияет на тем-
пературу текучести, так как взаимодействие между
полярными группами цепей сильнее, чем между
неполярными, и вязкость полярных полимеров выше.
Поэтому полярные полимеры обладают более высокой
температурой текучести. Вязкотекучее состояние полимеров имеет очень боль-
шое практическое значение, которое заключается в том, что
оно позволяет перерабатывать в изделия большинство вы-
сокомолекулярных соединений, осуществлять процесс фор-
мирования различных изделий.
4.7.Кристаллическое состояние высокомо-
лекулярных соединений.
Любые вещества как низкомолекулярные, так и высо-
комолекулярные вещества при кристаллизации не образуют
строго упорядоченные структуры. Кристаллические решет-
ки всегда дефектны и степень дефектности зависит от
внешних условий при процессе кристаллизации и после-
дующего существования образовавшего кристалла. Степень
дефектности особенно велика в полимерных кристаллах,
поэтому приходится говорить о количественных соотноше-
ниях упорядоченных и неупорядоченных частях в них. Из-
за существования таких неоднородных частей в кристалли-
ческих полимерах и их соотношении физико-механические
свойства резки могут отличаться у одного того же высоко-
молекулярного соединения.
Упорядоченные и неупорядоченные части в кристал-
лических полимерах не являются различными фазами. Это
делает невозможным физическое разделение заданных час-
тей, поскольку пачка или другие подобные образования не
являются закристаллизованными нацело и содержат дефек-
ты структуры, которые по своим размерам могут рассмат-
риваться как неупорядоченные аморфные части. Переход от
упорядоченной к неупорядоченной части не может совер-
шаться скачком, а происходит последовательным чередова-
нием частей большей и меньшей упорядоченности. Содер-
жание кристаллической части в полимерах (полиэтилен, по-
лиэфиры, полиамиды) составляет 50-75%. Высокое содержа-
ние аморфной части в кристаллических полимерах объясня-
ется тем, что кристаллическая часть возникает вследствие
упорядочения сегментов макромолекулы, а не всех макромо-
лекул в целом. Макромолекула в пачке, пластине или фиб-
рилле имеет ряд чередующихся аморфных и кристалличе-
ских участков (рис. 26).
Рис. 26. Упорядоченные и неупорядоченные участки
в закристаллизованной пачке
Кристаллизация в пачке может начаться одновременно
в нескольких местах, и каждая возникшая кристаллическая
часть будет расти навстречу другой, но часто не до полного
соприкосновения. Между этими частями будет неупорядо-
ченный участок. По мере роста кристаллических частей про-
цесс кристаллизации будет все больше затрудняться. Поли-
мер способен кристаллизоваться при соблюдении ряда усло-
вий:
а) макромолекула должна обладать стереорегулярной
структурой;
б) должна быть определенная конформация цепей, спо-
собной создавать наиболее плотную упаковку, обеспечивая
требуемый фазовый переход;
     Полярность полимерных цепей также влияет на тем-       шаться скачком, а происходит последовательным чередова-
пературу текучести, так как взаимодействие между            нием частей большей и меньшей упорядоченности. Содер-
полярными группами цепей сильнее, чем между                 жание кристаллической части в полимерах (полиэтилен, по-
неполярными, и вязкость полярных полимеров выше.            лиэфиры, полиамиды) составляет 50-75%. Высокое содержа-
Поэтому полярные полимеры обладают более высокой            ние аморфной части в кристаллических полимерах объясня-
температурой
     Вязкотекучее
             текучести.
                  состояние полимеров имеет очень боль-     ется тем, что кристаллическая часть возникает вследствие
шое практическое значение, которое заключается в том, что   упорядочения сегментов макромолекулы, а не всех макромо-
оно позволяет перерабатывать в изделия большинство вы-      лекул в целом. Макромолекула в пачке, пластине или фиб-
сокомолекулярных соединений, осуществлять процесс фор-      рилле имеет ряд чередующихся аморфных и кристалличе-
мирования различных изделий.                                ских участков (рис. 26).

       4.7.Кристаллическое состояние высокомо-
               лекулярных соединений.
      Любые вещества как низкомолекулярные, так и высо-
комолекулярные вещества при кристаллизации не образуют
строго упорядоченные структуры. Кристаллические решет-
ки всегда дефектны и степень дефектности зависит от
внешних условий при процессе кристаллизации и после-                   Рис. 26. Упорядоченные и неупорядоченные участки
дующего существования образовавшего кристалла. Степень                             в закристаллизованной пачке
дефектности особенно велика в полимерных кристаллах,
поэтому приходится говорить о количественных соотноше-            Кристаллизация в пачке может начаться одновременно
ниях упорядоченных и неупорядоченных частях в них. Из-      в нескольких местах, и каждая возникшая кристаллическая
за существования таких неоднородных частей в кристалли-     часть будет расти навстречу другой, но часто не до полного
ческих полимерах и их соотношении физико-механические       соприкосновения. Между этими частями будет неупорядо-
свойства резки могут отличаться у одного того же высоко-    ченный участок. По мере роста кристаллических частей про-
молекулярного соединения.                                   цесс кристаллизации будет все больше затрудняться. Поли-
      Упорядоченные и неупорядоченные части в кристал-      мер способен кристаллизоваться при соблюдении ряда усло-
лических полимерах не являются различными фазами. Это       вий:
делает невозможным физическое разделение заданных час-           а) макромолекула должна обладать стереорегулярной
тей, поскольку пачка или другие подобные образования не     структурой;
являются закристаллизованными нацело и содержат дефек-           б) должна быть определенная конформация цепей, спо-
ты структуры, которые по своим размерам могут рассмат-      собной создавать наиболее плотную упаковку, обеспечивая
риваться как неупорядоченные аморфные части. Переход от     требуемый фазовый переход;
упорядоченной к неупорядоченной части не может совер-