Коррозия и защита оборудования от коррозии. Мальцева Г.Н. - 100 стр.

UptoLike

Составители: 

100
Адсорбировавшиеся из газовой фазы молекулы кислорода диссоции-
руют на внешней поверхности оксида. Атомы кислорода диффундируют
внутрь оксидной пленки, где, принимая электроны, превращаются в ионы
О
2
. Ионы кислорода продолжают диффундировать вглубь навстречу ионам
металла. Таким образом, внешняя поверхность пленки, на которой кислород
принимает электроны, является катодом. Следовательно, встречная диффу-
зия ионов металла и кислорода протекает в электрическом поле.
Скорость газовой коррозии принято выражать через скорость роста ок-
сидной пленки
U
ок
= dy/dττ, (7.2)
где U
ок
скорость газовой коррозии; y – толщина оксидной пленки; ττвре-
мя окисления металла.
В одних случаях пленки могут расти до заметных толщин, в других
они будут чрезвычайно тонкими, порядка нескольких молекулярных слоев.
Одним из основных условий, определяющих способность образован-
ного первичного слоя оксида тормозить дальнейшее окисление металла, яв-
ляется сплошность получаемой пленки
.
Если объем получаемого оксида V
oк
меньше объема металла V
Me
, то
образуется несплошная пористая пленка, обладающая низкими защитными
свойствами. Наоборот, если объём пленки больше объема окислившегося
металла (V
oк
/V
Me
>1), то можно ожидать образования сплошных пленок, об-
ладающих способностью защищать металл от коррозии.
В зависимости от характера образующихся пленок возможны раз-
личные закономерности роста оксидных пленок.
Линейный закон роста пленок.
Для металлов, образующих несплош-
ные пленки, скорость роста пленки остается постоянной во времени:
,Ck
d
dy
=
τ
(7.3)
где утолщина пленки;
τ
- время окисления; кпостоянная величина, С
концентрация окислителя на поверхности металла, независимая от времени
из-за большой легкости адсорбции.
После интегрирования y = k
τ
+ A, (7.4)
где А постоянная интегрирования.
Следовательно, толщина пленки, или величина химической коррозии,
пропорциональна времени окисления. Константа интегрирования А опреде-
ляет толщину пленки в начальный момент окисления (
τ
= 0). Если принять,
что окисление начинается на чистой металлической поверхности, то А = 0.
       Адсорбировавшиеся из газовой фазы молекулы кислорода диссоции-
руют на внешней поверхности оксида. Атомы кислорода диффундируют
внутрь оксидной пленки, где, принимая электроны, превращаются в ионы
О2− . Ионы кислорода продолжают диффундировать вглубь навстречу ионам
металла. Таким образом, внешняя поверхность пленки, на которой кислород
принимает электроны, является катодом. Следовательно, встречная диффу-
зия ионов металла и кислорода протекает в электрическом поле.
       Скорость газовой коррозии принято выражать через скорость роста ок-
сидной пленки
                                        Uок = dy/dττ,                 (7.2)
где Uок – скорость газовой коррозии; y – толщина оксидной пленки; ττ – вре-
мя окисления металла.
       В одних случаях пленки могут расти до заметных толщин, в других
они будут чрезвычайно тонкими, порядка нескольких молекулярных слоев.
       Одним из основных условий, определяющих способность образован-
ного первичного слоя оксида тормозить дальнейшее окисление металла, яв-
ляется сплошность получаемой пленки.
       Если объем получаемого оксида Voк меньше объема металла VMe , то
образуется несплошная пористая пленка, обладающая низкими защитными
свойствами. Наоборот, если объём пленки больше объема окислившегося
металла (Voк/VMe>1), то можно ожидать образования сплошных пленок, об-
ладающих способностью защищать металл от коррозии.
       В зависимости от характера образующихся пленок возможны раз-
личные закономерности роста оксидных пленок.
       Линейный закон роста пленок. Для металлов, образующих несплош-
ные пленки, скорость роста пленки остается постоянной во времени:
                                         dy
                                             = k ⋅ C,                 (7.3)
                                         dτ
где у – толщина пленки; τ - время окисления; к – постоянная величина, С –
концентрация окислителя на поверхности металла, независимая от времени
из-за большой легкости адсорбции.
       После интегрирования      y = kτ + A,           (7.4)
где А − постоянная интегрирования.
       Следовательно, толщина пленки, или величина химической коррозии,
пропорциональна времени окисления. Константа интегрирования А опреде-
ляет толщину пленки в начальный момент окисления (τ = 0). Если принять,
что окисление начинается на чистой металлической поверхности, то А = 0.


                                     100