Коррозия и защита оборудования от коррозии. Мальцева Г.Н. - 98 стр.

                                                              Таблица 7.1
                        Упругость диссоциации оксидов, атм.
Т, К     2Cu2O =           2NiO =          2ZnO =              2FeO =
         4Cu + O2         2Ni + O2        2Zn + O2            2Fe + O2
 500     0,5610-30        1,810 -46
                                           1,310-68               -
 800      3,710-16        1,710-26         2,410-40           9,110-30
1000      1,510-11        8,410-20         7,110-21           2,010-22
1200      2,010-8         2,610-15         1,510-21           1,610-13
1400      3,610-6         4,410-12         6,710-18           7,910-16

      Данные табл. 7.1 показывают, что упругость диссоциации оксидов воз-
растает с повышением температуры, т.е. сродство металла с кислородом па-
дает. При Т = 2000 К медь становится неокисляемым металлом. Для осталь-
ных металлов, даже при высоких температурах, протекание реакции окисле-
ния термодинамически вероятно. Однако если резко снизить парциальное
давление кислорода в газовой фазе, то для Fe, Zn, Ni станет термодинамиче-
ски вероятным не процесс окисления, а процесс восстановления из оксидов,
что и используется при выплавке металлов из руд. При этом температурная
зависимость реальной скорости окисления металлов совершенно иная, чем
для термодинамической вероятности процесса окисления: с повышением
температуры скорость окисления металлов растет.
      При газовой коррозии происходит непосредственное взаимодействие
атомов металла и кислорода с образованием пленки оксида данного металла.
Молекулы кислорода, достигшие поверхности металла, адсорбируются на
ней. Различают два типа адсорбции:
      − физическую, осуществляемую за счет Ван-дер-Ваальсовых сил;
      − химическую, или хемосорбцию, осуществляемую за счет сил хими-
ческого взаимодействия.
      Обычно кислород хемосорбируется на поверхности металла с высоким
тепловым эффектом, близким к тепловому эффекту образования оксида. По-
этому адсорбцию кислорода можно рассматривать как химическое взаимо-
действие, приводящее к образованию зародышей новой фазы – оксида ме-
талла. Следовательно, адсорбция кислорода является начальной стадией
окисления металла.
      Процесс окисления протекает следующим образом. Вначале на чистой
поверхности металла происходит физическая адсорбция кислорода, которая
приводит к ослаблению связей между атомами в молекуле кислорода. Моле-


                                     98