Коррозия и защита оборудования от коррозии. Мальцева Г.Н. - 42 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ПГУ | Пенза

Составители: 

Рубрика: 

42
сорбированного кислорода. Из уравнений следует, что Е
п
должен отвечать
равновесному состоянию обеих реакций и, следовательно, зависеть от рН
раствора. Считая, что
Me
a
=
MeO
a
=
OH
a
2
=1, получим:
Е
п
= Е
0
− RT/2F⋅ln a
2
−
OH
(2.27)
Выразим
a
−
OH
через ионное произведение воды
K
W
= a
−
OH
.
a
−
H
, тогда при температуре 25°С:
E
п
= const − 0,059 pH. (2.28)
Отсюда следует, что повышение рН раствора должно сдвигать потенци-
ал пассивации в сторону более отрицательных значений, т.е. облегчать пере-
ход металла в пассивное состояние.
В некоторых случаях для объяснения пассивности металлов необходимо
сочетать две основные теории пассивности – пленочную и адсорбционную,
которые дополняют друг друга. Была предложена гипотеза
пленочно-
адсорбционной природы пассивности нержавеющих сталей, согласно кото-
рой на поверхности нержавеющих сталей имеется тонкая и плотная защит-
ная пленка. Но под пленкой и в порах находятся атомы или ионы кислорода
или другие окислители, хемосорбированные металлами, поэтому поверх-
ность приобретает потенциал, близкий к окислительно-восстановительному
потенциалу коррозионой среды, а активные
участки пленки (поры) становят-
ся анодами. В результате самополяризации поверхности нержавеющей стали
кислород или комплексы окислителя внедряются в металл на анодных участ-
ках и служат переходным слоем от металла к защитной пленке, улучшая их
сцепление и переводя металл в пассивное состояние.
Перевод металла в пассивное состояние можно осуществить не только
анодной
поляризацией, но и с помощью окислителей. Переход металла в
пассивное состояние под действием окислителя связан со значением потен-
циала, который металл приобретает в данной среде.
Рассмотрим влияние силы окислителя и кинетики восстановления его на
возможность пассивации (рис. 2.14). Металл имеет равновесный потенциал
Е
р
Ме
и анодную поляризационную кривую а
1
, а
2
, а
3
. Окислитель имеет рав-
новесный потенциал Е
р
I
, кинетика восстановления которого изображена
кривой I. 
сорбированного кислорода. Из уравнений следует, что Еп должен отвечать
равновесному состоянию обеих реакций и, следовательно, зависеть от рН
раствора. Считая, что aMe = aMeO = a H 2O =1, получим:
                               Еп = Е0 − RT/2F⋅ln a OH
                                                    2
                                                         −   (2.27)
    Выразим a OH − через ионное произведение воды

    KW =   a OH . a H
               −        −   , тогда при температуре 25°С:
                       Eп = const − 0,059 pH.      (2.28)
     Отсюда следует, что повышение рН раствора должно сдвигать потенци-
ал пассивации в сторону более отрицательных значений, т.е. облегчать пере-
ход металла в пассивное состояние.
     В некоторых случаях для объяснения пассивности металлов необходимо
сочетать две основные теории пассивности – пленочную и адсорбционную,
которые дополняют друг друга. Была предложена гипотеза пленочно-
адсорбционной природы пассивности нержавеющих сталей, согласно кото-
рой на поверхности нержавеющих сталей имеется тонкая и плотная защит-
ная пленка. Но под пленкой и в порах находятся атомы или ионы кислорода
или другие окислители, хемосорбированные металлами, поэтому поверх-
ность приобретает потенциал, близкий к окислительно-восстановительному
потенциалу коррозионой среды, а активные участки пленки (поры) становят-
ся анодами. В результате самополяризации поверхности нержавеющей стали
кислород или комплексы окислителя внедряются в металл на анодных участ-
ках и служат переходным слоем от металла к защитной пленке, улучшая их
сцепление и переводя металл в пассивное состояние.
     Перевод металла в пассивное состояние можно осуществить не только
анодной поляризацией, но и с помощью окислителей. Переход металла в
пассивное состояние под действием окислителя связан со значением потен-
циала, который металл приобретает в данной среде.
     Рассмотрим влияние силы окислителя и кинетики восстановления его на
возможность пассивации (рис. 2.14). Металл имеет равновесный потенциал
  р
Е Ме и анодную поляризационную кривую а1, а2, а3. Окислитель имеет рав-
                              р
новесный потенциал Е I , кинетика восстановления которого изображена
кривой I.




                                             42

Страницы