ВУЗ:
Составители:
43
Рис. 2.14 Поляризационная диаграмма, показывающая влияние равновесного потенциала
окислителя и кинетики его восстановления на возможность пассивации
В этом случае установится стационарный потенциал Е
с
`, лежащий в области
активного растворения. Если взять более сильный окислитель, равновесный
потенциал которого E
р
II
, а кинетика восстановления выражена кривой II, то
установится потенциал Е
с
``, тоже лежащий в области активного растворения
металла. Скорость окисления металла в этих условиях станет больше. Если
окислитель II будет восстанавливаться с меньшим перенапряжением, а ка-
тодная кривая его пойдет круче (II`), то мог бы установиться потенциал Е,
отвечающий равенству скоростей окисления металла и восстановления окис-
лителя. Но этот потенциал мог бы удержаться
только в том случае, если бы
анодная кривая в области активного растворения продолжалась выше потен-
циала и тока пассивации (пунктир а`, a``). Однако такого продолжения у
анодной кривой нет. При потенциале Е скорость окисления металла должна
отвечать точке b и быть меньше скорости восстановления окислителя. По-
этому потенциал Е не может быть стационарным
. Окислитель смещает по-
тенциал металла выше значения Е
п
. Для достижения стационарности потен-
циал должен дальше сдвигаться в положительную сторону, пока он не при-
мет значение Е
с
```, отвечающее равенству скоростей окисления металла и
восстановления окислителя. При этом металл окажется в пассивном состоя-
нии, так как Е
с
``` лежит в области ΔЕ
п
.
Таким образом, кинетика восстановления окислителя имеет большое
значение. Любой окислитель, равновесный потенциал которого лежит в об-
ласти ΔЕ
п
, может вызвать пассивацию, если перенапряжение восстановления
его достаточно мало. Но более сильные окислители, восстанавливающиеся с
Рис. 2.14 Поляризационная диаграмма, показывающая влияние равновесного потенциала
окислителя и кинетики его восстановления на возможность пассивации
В этом случае установится стационарный потенциал Ес`, лежащий в области
активного растворения. Если взять более сильный окислитель, равновесный
р
потенциал которого E II , а кинетика восстановления выражена кривой II, то
установится потенциал Ес``, тоже лежащий в области активного растворения
металла. Скорость окисления металла в этих условиях станет больше. Если
окислитель II будет восстанавливаться с меньшим перенапряжением, а ка-
тодная кривая его пойдет круче (II`), то мог бы установиться потенциал Е,
отвечающий равенству скоростей окисления металла и восстановления окис-
лителя. Но этот потенциал мог бы удержаться только в том случае, если бы
анодная кривая в области активного растворения продолжалась выше потен-
циала и тока пассивации (пунктир а`, a``). Однако такого продолжения у
анодной кривой нет. При потенциале Е скорость окисления металла должна
отвечать точке b и быть меньше скорости восстановления окислителя. По-
этому потенциал Е не может быть стационарным. Окислитель смещает по-
тенциал металла выше значения Еп. Для достижения стационарности потен-
циал должен дальше сдвигаться в положительную сторону, пока он не при-
мет значение Ес```, отвечающее равенству скоростей окисления металла и
восстановления окислителя. При этом металл окажется в пассивном состоя-
нии, так как Ес``` лежит в области ΔЕп.
Таким образом, кинетика восстановления окислителя имеет большое
значение. Любой окислитель, равновесный потенциал которого лежит в об-
ласти ΔЕп, может вызвать пассивацию, если перенапряжение восстановления
его достаточно мало. Но более сильные окислители, восстанавливающиеся с
43
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 41
- 42
- 43
- 44
- 45
- …
- следующая ›
- последняя »
