Методические разработки к практикуму по физической химии. Часть II. Химическая кинетика. Манапова Л.З - 16 стр.

появились реальные возможности для существенного увеличения
температурных интервалов измерений до сотен градусов.
   Практическое использование этих методов в широком температурном
                                              1
диапазоне показало, что зависимость ln k от     перестает быть линейной,
                                              T
т.е. параметры A и Ea зависят от температуры.
     На феноменологическом уровне отклонения от классического
уравнения Аррениуса наблюдаются для нескольких классов реакций по
ряду причин, к которым относятся: изменение механизма реакции;
квантовые эффекты (туннелирование, влияние внутренних степеней
свободы); эффекты, обусловленные неравновесностью реакционной
системы.
     В связи с вышеизложенным, в современных кинетических
исследованиях    вместо    уравнения    (26)  иногда используются
модифицированные формы уравнения Аррениуса.


       1.8 Влияние катализатора на скорость химической реакции

    Катализатором называют вещество, которое не расходуется в реакции,
но меняет ее скорость. Изменение скорости реакции под воздействием
катализатора называется явлением катализа. Если катализатор составляет
одну фазу с реагирующим веществом, говорят о гомогенном катализе. В
случае гетерогенного катализа реакция протекает на границе фаз между
катализатором и реагирующими веществами. С термодинамической точки
зрения функция катализатора заключается в снижении энергии активации
процесса. Поэтому катализатор в равной мере увеличивает скорость
прямой и обратной реакции, а на положение равновесия (величину
константы равновесия) не влияет.
    Иногда используют термины «положительный катализ» (скорость
реакции увеличивается) и «отрицательный катализ» (скорость
уменьшается). Однако вследствие существенного различия механизмов
этих двух явлений в настоящее время ИЮПАК рекомендует вместо
последнего термина использовать термин «ингибирование». Ряд веществ
может усиливать каталитическую активность (явление синергизма) либо,
наоборот, уменьшает ее (каталитические яды). Ничтожно малые добавки
катализатора могут вызвать значительные изменения скорости, причем
действие катализатора примерно пропорционально его концентрации.
Использование катализатора в ряде случаев позволяет повысить
селективность суммарного процесса (специфичность катализа), особенно в

                                  16