Методические разработки к практикуму по физической химии. Часть II. Химическая кинетика. Манапова Л.З - 6 стр.

UptoLike

6
AB
wkCC
α
β
=
⋅⋅ (9)
Показатели степени при концентрациях в кинетическом уравнении (9)
α
и
β
называются порядками реакции по веществу A и B,
соответственно (или частными порядками). Сумма частных порядков
(
α
+
β
) называется полным или суммарным порядком реакции.
Коэффициент пропорциональности
k в уравнении (9) по
предложению Я.Вант-Гоффа называют константой скорости реакции.
Численно она равна скорости реакции при единичных концентрациях
каждого из реагирующих веществ, поэтому С.Аррениус предложил для
k
альтернативное название – «удельная скорость реакции». Величина
k
зависит от всех факторов, которые влияют на скорость реакции (например:
температуры, природы растворителя, посторонних веществ и т.д.), за
исключением концентрации реагирующих веществ. Численное значение
константы зависит также от выбора единиц измерения времени и
концентрации. Размерность
k определяется тем кинетическим уравнением,
по которому производится ее расчет, т.е. зависит от порядка реакции.
Любая химическая реакция представляет собой совокупность
элементарных актов химического превращения. Каждый такой акт есть
превращение одной или нескольких находящихся в контакте или
взаимодействии частиц реагентов (молекул, ионов, свободных радикалов)
в частицы продуктов. Простые реакции состоят из
однотипных
элементарных актов. В зависимости от числа частиц, принимающих
участие в реакции, они делятся на мономолекулярные, бимолекулярные и
тримолекулярные реакции (т.е. молекулярность реакции равна единице,
двум и трем, соответственно). Реакции, при протекании которых
осуществляются разнотипные элементарные акты, называются сложными
реакциями. К ним относятся обратимые, параллельные,
последовательные и др. многостадийные
реакции, цепные реакции,
сопряженные реакции и др.
Уравнение (9) может быть достаточно строго обосновано лишь для
некоторых частных случаев. Например, на основе теории активных
соударенийдля простых реакций. Только в этом случае частные порядки
α
и
β
равны стехиометрическим коэффициентам, а суммарный порядок
реакции (
α
+
β
) равен молекулярности реакции. Для многих сложных
реакций (например, для последовательных) также может быть получена
зависимость, выражаемая уравнением (9), однако при этом параметры
α
и
β
могут не совпадать со стехиометрическими коэффициентами и иметь, в
том числе, и дробные значения. В некоторых случаях (например, для
                            w = k ⋅ C αA ⋅ CBβ                  (9)
    Показатели степени при концентрациях в кинетическом уравнении (9)
α и β называются порядками реакции по веществу A и B,
соответственно (или частными порядками). Сумма частных порядков
( α + β ) называется полным или суммарным порядком реакции.
    Коэффициент пропорциональности k в уравнении (9) по
предложению Я.Вант-Гоффа называют константой скорости реакции.
Численно она равна скорости реакции при единичных концентрациях
каждого из реагирующих веществ, поэтому С.Аррениус предложил для
k альтернативное название – «удельная скорость реакции». Величина k
зависит от всех факторов, которые влияют на скорость реакции (например:
температуры, природы растворителя, посторонних веществ и т.д.), за
исключением концентрации реагирующих веществ. Численное значение
константы зависит также от выбора единиц измерения времени и
концентрации. Размерность k определяется тем кинетическим уравнением,
по которому производится ее расчет, т.е. зависит от порядка реакции.
    Любая химическая реакция представляет собой совокупность
элементарных актов химического превращения. Каждый такой акт есть
превращение одной или нескольких находящихся в контакте или
взаимодействии частиц реагентов (молекул, ионов, свободных радикалов)
в частицы продуктов. Простые реакции состоят из однотипных
элементарных актов. В зависимости от числа частиц, принимающих
участие в реакции, они делятся на мономолекулярные, бимолекулярные и
тримолекулярные реакции (т.е. молекулярность реакции равна единице,
двум и трем, соответственно). Реакции, при протекании которых
осуществляются разнотипные элементарные акты, называются сложными
реакциями.      К    ним     относятся     обратимые,     параллельные,
последовательные и др. многостадийные реакции, цепные реакции,
сопряженные реакции и др.
    Уравнение (9) может быть достаточно строго обосновано лишь для
некоторых частных случаев. Например, на основе теории активных
соударений – для простых реакций. Только в этом случае частные порядки
α и β равны стехиометрическим коэффициентам, а суммарный порядок
реакции ( α + β ) равен молекулярности реакции. Для многих сложных
реакций (например, для последовательных) также может быть получена
зависимость, выражаемая уравнением (9), однако при этом параметры α и
β могут не совпадать со стехиометрическими коэффициентами и иметь, в
том числе, и дробные значения. В некоторых случаях (например, для
                                    6