Методическое пособие к лабораторному практикуму по физической химии (Часть 1. Химическая термодинамика). Маршаков И.К - 36 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ВГУ | Воронеж

Составители: 

Рубрика: 

36
указать, попадет ли последнее в интервал t
кр
± ∆t.
ЛИТЕРАТУРА
1. Кассандрова О.Н., Лебедев В .В . Обработка результатов наблюдений. - М .:
Наука, 1970. - C.104.
2. Физические величины: Справочник / Под ред. И .С. Григорьева, Е .З .
Мейлихова. - М .: Энергоатомиздат; 1991. - С. 321-328.
РАЗДЕЛ III
РАЗБАВЛЕННЫЕ РАСТВОРЫ .
РАСТВОРЫ ЖИДКОСТЕЙ В ЖИДКОСТЯХ .
РАВНОВЕСИЕ ЖИДКОСТЬ -ПАР
Растворы - это гомогенные системы переменного состава.
Идеальный газовый раствор - это смесь идеальных газов. Идеальный жидкий
раствор - это такой раствор, в котором силы взаимодействия между частицами (в
частности , молекулами ) разных видов равны силам взаимодействия между
частицами одного вида:
F
(A-B)
= F
(A-A)
= F
(B-B)
.
Таким образом, в отличие от идеального газового раствора, в котором отсутствует
взаимодействие между частицами (осуществляются только упругие соударения),
идеальный жидкий раствор, как и любая конденсированная фаза , немыслим без
взаимодействия между частицами , однако эти взаимодействия взаимно
компенсированы. Образование такого раствора не сопровождается ни
изменением объема (∆V=0), ни тепловым эффектом (∆H=0). Если взаимная
скомпенсированность сил взаимодействия отсутствует, то жидкий раствор не
является идеальным.
Химический потенциал компонента в идеальном жидком растворе
(
)
(
)
жо ж
iii
μ =μ +RTlnX
⋅
ниже, чем аналогичная величина для чистого компонента , поскольку Х
i
<1
(Х
i
- мольная доля компонента в растворе ). Поэтому при равновесии всегда
понижено парциальное давление i-того компонента в газовой фазе , находящейся
в равновесии с раствором:
(
)
(
)
i
пo
i
п
i
PlnRT⋅+µ=µ
Из рассмотрения фазового равновесия жидкость- пар: µ
i
ж
= µ
i
п
для растворителя
в растворе и в чистом состоянии следует закон Рауля:
.X
P
PР
или
P
P
X
i
o
i
i
o
i
o
i
i
i
=
−
=
По закону Рауля в идеальном жидком растворе давление пара растворителя над
раствором пропорционально его мольной доле . К идеальным растворам
приближаются бесконечно разбавленные растворы. Понижение химического 
                                                                                                36
ук азать, по паде тли по сле дне е в инте рвал tк р ± ∆t.

                                         Л И ТЕ Р А ТУ РА

       1. К ассандро ва О.Н., Л е б е де в В .В . Об раб о тк а ре зультато в наб лю де ний. - М .:
Н аук а, 1970. - C.104.
       2. Физиче ск ие ве личины: Справо чник / По д ре д. И .С. Григо рьева, Е .З .
М е йлихо ва. - М .: Э не рго ато миздат; 1991. - С. 321-328.

                                              РА ЗД Е Л III
                            Р А ЗБ А В Л Е ННЫ Е Р А С ТВ О Р Ы .
                    Р А С ТВ О Р Ы Ж И Д КО С ТЕ Й В Ж И Д КО С ТЯХ .
                           Р А В НО В Е С И Е Ж И Д КО С ТЬ -П А Р

      Раство ры - это го мо ге нные систе мы пе ре ме нно го со става.
      И де альный газо вый раство р - это сме сьиде альных газо в. И де альный ж идк ий
раство р - это так о й раство р, в к о то ро м силы взаимо де йствия ме ж ду частицами (в
частно сти, мо ле к улами) разных видо в равны силам взаимо де йствия ме ж ду
частицами о дно го вида:
                                      F (A-B) = F (A-A) = F (B-B).
Т ак им о б разо м, в о тличие о тиде ально го газо во го раство ра, в к о то ро м о тсутствуе т
взаимо де йствие ме ж ду частицами (о сущ е ствляю тся то лько упругие со ударе ния),
иде аль  ный ж идк ий раство р, к ак и лю б ая к о нде нсиро ванная фаза, не мыслим б е з
взаимо де йствия ме ж ду частицами, о днак о эти взаимо де йствия взаимно
к о мпе нсиро ваны.          Об разо вание так о го раство ра не        со про во ж дае тся ни
изме не ние м о б ъ е ма (∆V=0), ни те пло вым эффе к то м (∆H=0). Е сли взаимная
ск о мпе нсиро ванно сть сил взаимо де йствия о тсутствуе т, то ж идк ий раство р не
являе тсяиде альным.
             Хи м и ч ес к и й пот енци а л к ом понент а ви деа льном ж и дк ом р а с т вор е
                                         μ (i ) =μ i ( ) +RT ⋅ lnX i
                                             ж     о ж


ниж е , че м анало гичная ве личина для чисто го к о мпо не нта, по ск о льку Х i <1
(Х i - мо льная до ля к о мпо не нта в раство ре ). По это му при равно ве сии все гда
по ниж е но парциально е давле ние i-то го к о мпо не нта в газо во й фазе , нахо дящ е йся
в равно ве сии с раство ро м:
                                        ( )       ( )
                                  µ i п = µ io п + RT⋅ ln Pi
И з рассмо тре ния фазо во го равно ве сия ж идк о сть-пар: µiж = µiп дляраство рите ля
в раство ре и в чисто м со сто янии сле дуе тзак о н Рауля:
                                        Pi              Р io − Pi
                                 Xi =   или         = Xi .
                                   Pio         Pio
По зак о ну Рауля в иде ально м ж идк о м раство ре давле ние пара раство рите ля над
раство ро м про по рцио нально е го мо льно й до ле . К иде альным раство рам
приб лиж аю тся б е ск о не чно разб авле нные раство ры. По ниж е ние химиче ск о го

Страницы