Методическое пособие к лабораторному практикуму по физической химии (Часть 1. Химическая термодинамика). Маршаков И.К - 45 стр.

UptoLike

45
Рис.4. Диаграммы состояния Рис.5. Диаграммы состояния
для системы с положительными для системы с отрицательными
отклонениями от закона Рауля отклонениями от закона Рауля
в координатах: Р-Х (а), Т -Х (б ). в координатах : Р-Х (а), Т -Х (б ).
Если отклонения от идеальности очень велики, то на кривых давление пара -
состав и температура кипения раствора - состав может появиться максимум или
минимум (рис. 6 и 7). К таким системам применим второй закон Коновалова:
экстремумы на кривых давление пар состав (или температура кипения - состав)
отвечают такому равновесию раствора и пара, при котором состав раствора
совпадает с составом пара.
Р а)
o
B
P
1 2
o
A
P
А В
Х
В
Р а)
o
B
P
1
o
A
P
2
А В
Х
В
Т б )
o
A
T
2
1
o
B
T
А В
Х
В
Т
б )
o
A
T
2
1
o
B
T
А В
Х
В
                                                                                                            45




Рис.4. Д иаграммы со сто яния                                 Рис.5. Д иаграммы со сто яния
длясисте мы с по ло ж ите льными                              длясисте мы с о трицате льными
о тк ло не ниями о тзак о на Рауля                            о тк ло не ниями о тзак о на Рауля
в к о о рдинатах: Р-Х (а), Т -Х (б ).                         в к о о рдинатах : Р-Х (а), Т -Х (б ).

       Е сли о тк ло не нияо тиде ально сти о че ньве лик и, то на к ривых давле ние пара -
со став и те мпе ратура к ипе ния раство ра - со став мо ж е т по явиться мак симум или
минимум (рис. 6 и 7). К так им систе мам приме ним вто ро й зак о н К о но вало ва:
эк с т р ем у м ы на к р и вы х да влени е па р с ос т а в (и ли т ем пер а т у р а к и пени я - с ос т а в)
от веч а ю т т а к ом у р а вновес и ю р а с т вор а и па р а , пр и к от ор ом с ос т а в р а с т вор а
с овпа да ет с с ос т а вом па р а .


         Р       а)                                                         Р      а)
                                   PBo                                                              PBo
             1            2                                                             1

                                                                     PAo                    2
   PAo

    А                              В                                  А                             В
                      ХВ                                                            ХВ

         Т            б)                                                    Т     б)
                                                                      TAo
   TAo                                                                                          2
                 2                                                                      1

             1                 TBo                                                                  TBo

                                                                       А                                В
     А                         В
                                                                                       ХВ
                     ХВ