Методическое пособие к лабораторному практикуму по физической химии (Часть 1. Химическая термодинамика). Маршаков И.К - 43 стр.

UptoLike

43
Р
Р =Р
А
+Р
В
Р
В
о
Р
А
о
Р
В
=f(X
B
)
P
A
=f(X
A
)
A
X
B
B
долю (рис. 1)
Рис. 1 Изотермы зависимости общего
и парциального давлений пара от
состава идеального раствора.
.XPP
.XPP
Ж
B
0
BB
Ж
A
0
AA
⋅=
⋅=
Общее давление пара над раствором по закону Дальтона равно сумме
парциальных давлений компонентов
Р = Р
А
+ Р
В
(3)
Парциальное давление пара каждого компонента идеального раствора равно
произведению общего давления пара над раствором на мольную долю этого
компонента в паре
П
AA
XPP ⋅=
.
(4)
П
BB
XPP ⋅=
(5)
Зависимость общего и парциальных давлений пара компонентов от состава
раствора показана на рис.1. Из уравнений (1) и (4), (2) и (5) видно, что состав
пара отличается от состава раствора. Первый закон Коновалова, описывающий
это явление, гласит: пар по сравнению с раствором , находящимся с ним в
равновесии, обогащен тем компонентом, добавление которого к раствору
повышает давление пара над ним или понижает температуру его кипения.
Следовательно , на диаграммах состояния составы обеих фаз (пара и
раствора), находящихся в равновесии друг с другом, изображаются различными
кривыми, которые сливаются в точках, отвечающих чистым компонентам. На
рис.2 и 3 изображены соответственно диаграммы состояния давление
насыщенного пара - состав и температура кипения раствора - состав для
идеальных растворов. Кривая 1 в обоих случаях описывает зависимость
соответствующего свойства от состава раствора, а кривая 2 - от состава пара.
Любая точка, расположенная между этими кривыми, отвечает равновесию
между раствором и паром. Точки пересечения кривых 1 и 2 с горизонтальной
линией - коннодой, проходящей через заданную точку на диаграмме , указывают
на равновесные составы раствора и пара при постоянстве соответствующих
свойств системы (давления или температуры).
(1)
(2)
                                                                                                   43
до лю (рис. 1)

     Р                                          о
             Р =Р А +Р В                   РВ
                                                            Рис. 1 И зо те рмы зависимо сти о б щ е го
РА
     о
                 Р В =f(X B )                               и парциально го давле ний пара о т
                                                            со става иде ально го раство ра.
                            P A =f(X A )


 A                XB                       B

                                               PA = PA0 ⋅ X ЖA .                           (1)
                                          PB = P ⋅ X . 0
                                                       B
                                                            Ж
                                                            B                              (2)
Об щ е е давле ние       пара над раство ро м по зак о ну Д альто на равно сумме
парциальных давле ний к о мпо не нто в
                                            Р = РА + РВ                                     (3)
Парциально е давле ние пара к аж до го к о мпо не нта иде ально го раство ра равно
про изве де нию о б щ е го давле ния пара над раство ро м на мо льную до лю это го
к о мпо не нта в паре
                                              PA = P ⋅ X ПA .                               (4)
                                              PB = P ⋅ X BП
                                                                                            (5)
      З ависимо стьо б щ е го и парциальных давле ний пара к о мпо не нто в о т со става
раство ра по к азана на рис.1. И з уравне ний (1) и (4), (2) и (5) видно , что со став
пара о тличае тся о т со става раство ра. Пе рвый зак о н К о но вало ва, о писываю щ ий
это явле ние , гласит: па р по с р а внени ю с р а с т вор ом , на ходящ и м с я с ни м в
р а вновес и и , обога щ ен т ем к ом понент ом , доба влени е к от ор ого к р а с т вор у
повы ш а ет да влени е па р а на дни м и ли пони ж а ет т ем пер а т у р у его к и пени я.
      Сле до вате льно , на диаграммах со сто яния со ставы о б е их фаз(пара и
раство ра), нахо дящ ихсяв равно ве сии друг с друго м, изо б раж аю тсяразличными
к ривыми, к о то рые сливаю тсяв то чк ах, о тве чаю щ их чистым к о мпо не нтам. Н а
рис.2 и 3 изо б раж е ны со о тве тстве нно диаграммы со сто яниядавле ние
насыщ е нно го пара - со став и те мпе ратура к ипе нияраство ра - со став для
иде аль  ных раство ро в. К ривая1 в о б о их случаях о писывае тзависимо сть
со о тве тствую щ е го сво йства о т со става раство ра, а к ривая2 - о тсо става пара.
Л ю б аято чк а, распо ло ж е ннаяме ж ду этими к ривыми, о тве чае т равно ве сию
ме ж ду раство ро м и паро м. Т о чк и пе ре се че нияк ривых 1 и 2 с го ризо нтально й
линие й - к о нно до й, про хо дящ е й че ре з заданную то чк у на диаграмме , ук азываю т
на равно ве сные со ставы раство ра и пара при по сто янстве со о тве тствую щ их
сво йств систе мы (давле нияили те мпе ратуры).