Физическая и коллоидная химия. Михеева Е.В - 136 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

136
20
2)( CdeCd
.
Cуммарная реакция, протекающая при работе элемента:
HgCdClClHgCd
aq
2
)(222
0
.
За счѐт протекания этой реакции возникает ЭДС, которая зависит
от стандартных электродных потенциалов от активностей компонентов
следующим образом:
2
22
CdCl
Cd
0
/CdCdCl
0
,HgCl/HgCl
abEa
b
EabEE lg
2
3
lg
2
lg
0
22
,
где
0
/
0
,/
0
2
22
CdCdHgClHgCl
EEE
;
a a a
Cd Cl
2
CdCl
3
2
2
.
Таким образом, ЭДС химического гальванического элемента с од-
ним электролитом, электроды которого обратимы относительно разных
ионов, зависит от активности ионов в растворе.
В химических цепях второго вида оба электрода обратимы от-
носительно аниона. Примером такой цепи может служить элемент, со-
стоящий из хлорсеребряного и хлорного электродов:
)(,//,)(
2)(
PtClKClAgClAg
aq
На положительном (+) и отрицательном (–) электродах протекают
реакции:
CleCl
2
2
1
)(
;
.
Cуммарная реакция, протекающая при работе элемента:
AgClClAg
2
2
1
.
Выражение для ЭДС этого элемента, считая
1
~
2
Cl
p
, будет равно:
0
Cl
0
/AgCl,agClCl
0
/ClCl
EabEabEE
2
lglg
,
где
0
,/
0
/
0
2
AgAgClClClCl
EEE
.
Таким образом, ЭДС химического гальванического элемента с од-
ним электролитом, электроды которого обратимы относительно одного
и того же иона, не зависит от концентрации электролита. Такого типа
гальванические элементы используются для точного определения стан-
дартной ЭДС (Е
0
) элемента.

Страницы