Физическая и коллоидная химия. Михеева Е.В - 137 стр.

UptoLike

Составители: 

137
Пример 5.13. Вычислите при 298 К значение ЭДС следующего
элемента:
)(////)(
)(2)(2
CdCdClZnClZn
aqaq
Стандартные электродные потенциалы
CdCd /
2
и
ZnZn /
2
со-
ответственно равны: –0,402 и –0,763 В. Концентрации растворов со-
ставляют:
MC
ZnCl
005,0
2
;
MC
CdCl
0,2
2
. Средние коэффициенты ак-
тивности равны:
789,0
2
ZnCl
f
;
044,0
2
CdCl
f
.
Решение:
Имеем гальванический элемент, составленный из двух разных
электродов первого рода. Так как стандартный электродный потенциал
кадмиевого электрода более положительный, чем стандартный элек-
тродный потенциал цинкового электрода, то на электродах будут про-
текать реакции:
;
eZnZnèëèZneZn 22)(
2020
.
Cуммарная реакция, протекающая при работе элемента:
CdZnCdZn
220
.
За счѐт протекания этой реакции возникает ЭДС, которая зависит
от активностей компонентов следующим образом:
,400,0
005,0789,059,1
2044,059,1
lg
2
059,0
)763,0(402,0
lg
2
2
2
22
0
/
0
/
Â
a
a
b
EEE
Zn
Cd
ZnZnCdCd
где
cfa
;
59,1)21(
3/121
22
ZnClCdCl
.
Пример 5.14. Предложите гальванический элемент, в котором
происходила бы реакция:
CuPbBrCuBrPb
òâaq )(2)(2
Найдите стандартную ЭДС предложенного элемента, если ЭДС
элемента при 298 К равна 0,422 В, концентрация CuBr
2
равна 0,01 М
(f
±
=0,707).