Физическая и коллоидная химия. Михеева Е.В - 139 стр.

UptoLike

Составители: 

139
а) с одинаковыми электродами и двумя одинаковыми по природе,
но разными по концентрации растворами электролитов (между раство-
рами отсутствует непосредственное соприкосновение);
б) с электродами из двух сплавов (амальгам), одинаковых по при-
роде, но разных по концентрации (с одними ионами электролита);
в) с газовыми электродами, одинаковыми по природе, но с разны-
ми давлениями газов на электродах (с одним раствором электролита).
а) Концентрационный гальванический элемент без переноса ионов,
составленный из одинаковых электродов в растворах одного и того же
электролита, но разных концентраций представляет собой гальваниче-
ский элемент, составленный из двух полуэлементов (химических це-
пей), соединенных навстречу друг другу. ЭДС такого элемента возни-
кает за счет выравнивания активностей электролитов.
Примером такого элемента может служить цепь:
() Zn / ZnCl
2(aq)
/ Hg
2
Cl
2
, Hg, Hg
2
Cl
2
/ ZnCl
2(aq)
/ Zn (+)
/
a
//
a
Если в левом полуэлементе раствор ZnCl
2
разбавленный, а в пра-
вом, отделенном от левого непроницаемой перегородкой, более кон-
центрированный (
///
aa
), то в левом полуэлементе самопроизволь-
но пойдут процессы:
)(22)(
/0
22
aClHgeClHg
;
)(2)(
/20
aZneZn
.
Cуммарная реакция, протекающая при работе левого полуэлемента:
HgaZnClClHgZn
aq
)(
/
)(222
0
ЭДС левого полуэлемента будет равна:
/0
2
22
lg
2
3
lg
2
lg
ZnCl
Zn
0
/ZnZnCl
0
,HgCl/HgCl
ëåâ
abEa
b
EabEE
22
,
где
.
В правом полуэлементе пойдут процессы:
22
//0
2)(2)( ClHgeaClHg
;
0//2
2)()( ZneaZn
.
Cуммарная реакция, протекающая при работе правого полуэлемента:
22
00//
)(2
)( ClHgZnHgaZnCl
aq
.