Физическая и коллоидная химия. Михеева Е.В - 140 стр.

UptoLike

Составители: 

140
ЭДС правого полуэлемента будет равна:
//00
/
2
22
22
lg
2
3
lglg
2
ZnCl
Cl
0
,HgCl/HgClZnZnZn
ïðàâ
abEabEa
b
EE
,
где
0
/
0
,/
0
2
22
ZnZnHgClHgCl
EEE
.
Суммарный процесс в концентрационном элементе без переноса
ионов будет сводиться к реакции:
)()(
/
2
//
2
aZnClaZnCl
Таким образом, суммарный процесс в таком элементе заключается
в выравнивании активностей растворов хлорида цинка за счет электро-
химических реакций на электродах.
Общая ЭДС гальванического элемента:
/
//
//0/0
2
2
22
lg
2
3
lg
2
3
lg
2
3
ZnCl
ZnCl
ZnClZnClïðàâëåâ
a
a
babEabEEEE
Таким образом, чем больше разница в активностях электролита,
тем больше ЭДС концентрационного гальванического элемента.
б) Концентрационный гальванический элемент с электродами из
двух сплавов (амальгам), одинаковых по природе, но разных по кон-
центрации одним ионом электролита). В таких элементах ЭДС воз-
никает за счет выравнивания активностей металла в сплаве (амальгаме).
Примером амальгамного концентрационного элемента без переноса
может служить цепь:
() Zn (Hg) / Zn
2+
/ Zn (Hg) (+)
/
a
//
a
ЭДС такого элемента будет равна:
//
)(
/
)(
/
)(
/
//
)(
0
/
lg
2
lg
2
lg
2
2
2
2
2
HgZn
HgZn
HgZn
Zn
0
ZnZn
HgZn
Zn
ZnZn
a
a
b
a
a
b
E
a
a
b
EE
в) Концентрационный гальванический элемент с газовыми элек-
тродами, одинаковыми по природе, но с разными давлениями газов на
электродах одним раствором электролита). ЭДС возникает за счет
выравнивания давлений газов. Примером газового концентрационного
элемента без переноса может служить цепь: