Физическая и коллоидная химия. Михеева Е.В - 142 стр.

UptoLike

Составители: 

142
имеется непосредственная граница соприкосновения в виде пористой
диафрагмы, замедляющей перемешивание раствора. На границе сопри-
косновения растворов возникает дополнительный, так называемый,
диффузионный потенциал
д
, влияющий на величину ЭДС гальваниче-
ского элемента.
Причиной возникновения диффузионного потенциала является
различная скорость движения ионов в растворах.
Диффузионный потенциал может возникать: а) на границе раздела
двух растворов одного и того же электролита разной концентрации; б)
на границе раздела разных электролитов одинаковой концентрации с
различной подвижностью ионов.
а) если растворы одинаковы по природе, но
различны по концентрации, то катионы и анионы
будут перемещаться из области большей концен-
трации в область меньшей концентрации. Так как
подвижность ионов Н
+
много больше подвижно-
сти ионов Cl
¯
, то через некоторое время из кон-
центрированного раствора в разбавленный перей-
дет больше ионов Н
+
чем Cl
¯
. В результате этого
граница раздела получает с одной стороны положительный заряд. Обу-
словленный избытком ионов Н
+
, а с другой стороны отрицательный
заряд, обусловленный избытком Cl
¯
. Образуется двойной электриче-
ский слой и соответствующий скачок потенциала, то есть диффузион-
ный потенциал.
б) если растворы электролитов одинаковы
по концентрации, но разные по своей природе, то
диффузионный потенциал возникает за счет раз-
ной подвижности ионов, например, Н
+
и Na
+
.
Ионы Н
+
обладают более высокой подвижностью
по сравнению с ионами Na
+
и будут быстрее пе-
реходить в раствор NaCl, чем ионы Na
+
в рас-
твор HCl. В результате этого поверхность со
стороны раствора HCl зарядится отрицательно, а со стороны NaCl
положительно. Образуется двойной электрический слой и соответст-
вующий скачок потенциала (диффузионный потенциал).
Для расчета диффузионного потенциала, возникающего на границе
двух различных растворов одинаковой концентрации, пользуются
уравнением