Физическая и коллоидная химия. Михеева Е.В - 143 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

143
2
1
lg
z
b
Ä
, (5.39)
где
1
и
2
– подвижности одного и другого электролита.
Диффузионный потенциал всегда рассчитывается как величина по-
ложительная. На самом деле он может быть величиной как положи-
тельной, так и отрицательной.
ÄÄ
EE
. (5.40)
Выбор знака ―+‖ или ―–‖ перед диффузионным потенциалом зави-
сит от взаимного направления электрических полей между электродами
элемента и направления электрических полей на границе двух раство-
ров. Если направления обоих электрических полей совпадают, то диф-
фузионный потенциал (абсолютная величина) прибавляется к ЭДС, ес-
ли направления электрических полей не совпадают, то вычитается.
Значение ЭДС концентрационного элемента с переносом ионов за-
висит от типов электродов, составляющих данный элемент.
1. Концентрационный элемент состоит из электродов, обратимых
относительно катиона. Например, для гальванического элемента:
(–) Сu / CuSO
4
¦ CuSO
4
/ Cu (+)
/
a
//
a
ЭДС с учетом диффузионного потенциала рассчитывается по урав-
нению:
/
//
ä
lg2Å
a
a
z
b
t
, (
//
a
/
a
), (5.41)
где Е
Д
– ЭДС элемента с учѐтом диффузионного потенциала;
– число переноса аниона электролита; z – число электронов, участ-
вующих в электрохимической реакции.
Диффузионный потенциал (φ
Д
) в этом случае вычисляется по
формуле:
/
//
lg
z
1)(2
a
ab
t
Ä
, (
//
a
/
a
), (5.42)
2. Концентрационный элемент состоит из электродов, обратимых
относительно аниона:
(–) Ag, AgCl / KCl ¦ KCl / AgCl, Ag (+)
/
a
//
a

Страницы