Физическая и коллоидная химия. Михеева Е.В - 160 стр.

UptoLike

Составители: 

160
Аналитический способ:
Энергию активации химической реакции можно вычислить по зна-
чениям констант скоростей при двух различных температурах по урав-
нению:
12
12
1
2
ln
TT
TT
R
E
k
k
a
. (6.34)
Отсюда, уравнение для расчета энергии активации имеет вид:
12
1
2
21
ln
TT
k
k
TRT
E
a
. (6.35)
Теоретический вывод уравнения Аррениуса сделан для элементар-
ных реакций, но опыт показывает, что подавляющее большинство
сложных реакций также подчиняются этому уравнению.
Пример 6.4. Определите температурный коэффициент реакции
гидроциклизации циклопропанола, если известно, что при повышении
температуры от 750 К до 800 К скорость реакции увеличивается в 14,5
раз.
Решение:
Прологарифмируем это уравнение (6.29):
lg
10
lg
12
1
2
TT
k
k
T
T
.
Подставим числовые значения:
lg5lg
10
750800
5,14lg
Отсюда:
7,1;232,0
5
5,14lg
lg
.
Пример 6.5. Рассчитайте предэкспоненциальный множитель в
уравнении Аррениуса при 393 К, если при этой температуре константа
скорости реакции равна 4,02·10
-4
с
-1
, а при 413 К константа скорости со-
ставляет 19,83·10
-4
с
-1
.
Решение:
1. Рассчитаем энергию активации по уравнению (6.35):