Физическая и коллоидная химия. Михеева Е.В - 28 стр.

UptoLike

Составители: 

28
6. Расчет изменения энтропии для химической реакции по зна-
чениям стандартных абсолютных энтропий
0
298
S
Согласно третьему началу термодинамики (постулат Планка), эн-
тропия правильно образованного кристалла при абсолютном нуле
температуры равна нулю. Этот постулат позволяет проводить расчет
значений абсолютных энтропий S. Абсолютная энтропия чистого веще-
ства увеличивается с температурой по уравнению:
Ò
Ò
ãð
èñï
èñï
Ò
Ò
æð
ïë
ïë
T
òâð
èñï
èñï
ïë
ïë
Ò
dTÑ
Ò
H
Ò
dTÑ
Ò
H
Ò
dTÑ
S
)()(
0
)(
0
(1.54)
Как видно из уравнения (1.54), с увеличением температуры
Рис.1.2. Изменение энтропии при
повышении температуры
энтропия возрастает, причем,
при нагревании вещества воз-
растание энтропии носит плав-
ный характер, а в области фазо-
вых переходов наблюдается
скачкообразное возрастание эн-
тропии, что связано с резким
увеличением беспорядка в сис-
теме. Рассчитанные по уравне-
нию (1.54) абсолютные значения
энтропии при стандартных ус-
ловиях
0
298
S
, приводятся в
справочниках физико-химических величин. По этим значениям рассчи-
тывают изменение энтропии при Т=298 К по уравнению:
èñõ
èñõ
ïðîä
ïðîä
SSS
298298
0
(1.55)
Пример 1.4. Рассчитайте изменение энтропии при нагревании
1 моль Cd от 25 до 727°С, если температура и теплота плавления кадмия
соответственно равны 321°С и 6109 Дж/моль. Зависимость изменения
теплоемкости от температуры для Cd(тв) выражена уравнением:
Êìîëü
Äæ
ÒC
òâCd
ð
3)(
1030,1222,22
;
Êìîëü
Äæ
C
æCd
ð
83,29
)(
.