Физическая и коллоидная химия. Михеева Е.В - 93 стр.

UptoLike

Составители: 

93
Соотношения между парциальными молярными величинами ком-
понентов раствора устанавливают уравнения Гиббса-Дюгема:
0
2211
XdnXdn
, (4.8)
0
2211
XdxXdx
, (4.9)
где n
1
, n
2
число моль компонентов раствора,
21
, XX
парциаль-
ные молярные величины компонентов раствора, х
1
, х
2
мольные доли
компонентов раствора.
Особенно важное значение имеет уравнение Гиббса-Дюгема, когда
парциальной молярной величиной является химический потенциал:
0
2211
dxdx
. (4.10)
Уравнения Гиббса-Дюгема позволяют рассчитать парциальную мо-
лярную величину одного компонента раствора по парциальной моляр-
ной величине другого компонента раствора.
Аддитивные и неаддитивные свойства растворов
Аддитивное свойство свойство раствора, которое изменяется
пропорционально составу раствора (складывается из свойств чистых
компонентов пропорционально их содержанию в растворе):
0
22
0
11
XxXxX
àä
, (4.11)
где Х
ад
аддитивное свойство раствора,
0
1
X
свойство 1 моль
чистого растворителя,
0
2
X
свойство 1 моль чистого растворенного
вещества; х
1
, х
2
мольные доли растворителя и растворенного вещест-
ва.
В этом случае зависимость Х
ад
от состава раствора линейная
(рис.4.1).
Отклонения свойств раствора от аддитивности могут быть положи-
тельными и отрицательными и называются изменением общего свойст-
ва раствора:
. (4.12)
Если в процессе образования раствора его общее свойство больше
суммы свойств чистых компонентов, то наблюдаются положительные
отклонения от аддитивности (
0
îáù
X
). Если же общее свойство