История и методология химии. История становления и эволюции представлений о валентности и химической связи. Миттова И.Я - 39 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ВГУ | Воронеж

Составители: 

Рубрика: 

39
полуэмпирических расчетов заключалась не в получении количественной
информации как таковой, а в возможности интерпретации получаемых
результатов в терминах физико - химических концепций. К числу бесспорных
удач полуэмпирического подхода МВС следует отнести вполне адекватное
описание при помощи представлений о σ - и π - связях энергетики ,
пространственного строения и реакционной способности молекул с кратными
связями, например этилена C
2
H
4
и ацетилена C
2
H
2
.
Кроме количественных и полуколичественных расчетов, МВС включал
также большую группу результатов качественного рассмотрения. Зачастую
удавалось получать весьма убедительную информацию о строении и свойствах
молекул без всяких громоздких вычислений, используя различные
фундаментальные концепции, основанные главным образом на рассмотрении
симметрии. К таким методам можно отнести предложенную Л. Полингом в
1928-1931 гг. теорию резонанса (мезомерии), дополняющую постулаты
классической теории химического строения. Эта теория утверждала, что если
для данного соединения классическая теория допускает построение нескольких
приемлемых структурных формул, то действительному состоянию молекул
этого соединения (его химическим свойствам) отвечает не какая-либо одна
отдельная формула, а некоторое их сочетание (наложение или резонанс
структур).
Примером такого подхода является описание пространственного строения
оксоанионов, например нитрат -аниона NO
3
−
(рис. 17, г), сульфат аниона
SO
4
2−
(рис. 17, д), а также ортофосфат аниона (рис. 17, е ) при помощи анализа
так называемых резонансных структур. 
                                                                                           39




по луэмпириче ских расче т о в заклю чалась не в по луче нии ко личе ст в е нно й
инфо рмации как т ако в о й, а в в о змо ж но ст и инт е рпре т ации по лучае мых
ре зульт ат о в в т е рминах физико -химиче ских ко нце пций. К числу бесспо рных
удач по луэмпириче ско го по дхо да М В С сле дуе т о т не ст и в по лне аде кват но е
о писание при по мо щ и пре дст ав ле ний о σ - и π - св язях эне рге т ики,
про ст ранст в е нно го ст ро е ния и ре акцио нно й спо со бно ст и мо ле кул с крат ными
св язями, наприме р эт иле на C2H4 и аце т иле на C2H2.
       К ро ме ко личе ст в е нных и по луко личе ст в е нных расче т о в , М В С в клю чал
т акж е бо льш ую группу ре зульт ат о в каче ст в е нно го рассмо т ре ния. Зачаст ую
удав ало сь по лучат ь в е сьма убедит е льную инфо рмацию о ст ро е нии и св о йст в ах
мо ле кул без в сяких гро мо здких в ычисле ний, испо льзуя различные
фундаме нт альные ко нце пции, о сно в анные глав ным о бразо м на рассмо т ре нии
симме т рии. К т аким ме т о дам мо ж но о т не ст и пре дло ж е нную Л. По линго м в
1928-1931 гг. те о ри ю ре зо нанса (м е зо м е ри и ), до по лняю щ ую по ст улат ы
классиче ско й т е о рии химиче ско го ст ро е ния. Э т а т е о рия ут в е рж дала, чт о е сли
дляданно го со е дине нияклассиче скаят е о риядо пускае т по ст ро е ние не ско льких
прие мле мых ст руктурных фо рмул, т о де йст в ит е льно му со ст о янию мо ле кул
эт о го со е дине ния (е го химиче ским св о йст в ам) о т в е чае т не какая-либо о дна
о т де льная фо рмула, а не ко т о ро е их со че т ание (нало ж е ние или ре зо нанс
ст руктур).
       Приме ро м т ако го по дхо да яв ляе т ся о писание про ст ранст в е нно го ст ро е ния
о ксо анио но в , наприме р нит рат -анио на NO3− (рис. 17, г), сульфат анио на
SO42−(рис. 17, д), а т акж е о рт о фо сфат анио на (рис. 17, е ) при по мо щ и анализа
т акназыв ае мых ре зо нансны хструктур.

Страницы