История и методология химии. История становления и эволюции представлений о валентности и химической связи. Миттова И.Я - 43 стр.

                                                                                          43

о рбит али (РМ О ), о бо значае мо й зв е здо чко й (*). При расче т ах мно го ат о мных
сист е м в ме т о де М О -ЛК АО по ст улиро в ало сь по яв ле ние не связы вающ и х
м о ле кулярны хо рб и тале й (НМ О ), ко т о рые по эне ргии занимаю т про ме ж ут о чно е
по ло ж е ние ме ж ду С М О и РМ О .
        При ко нст руиро в ании М О в рамках приближ е ния ЛК АО до лж ны
в ыпо лнят ьсясле дую щ ие усло в ия:
   1) исхо дные АО до лж ны быт ь близки по эне ргии;
   2) запо лне ние эле ктро нами о бразо в ав ш ихсямо ле кулярныхо рбит але йдо лж но
        про исхо дит ь в со о т в е т ст в ии с:
        а) принципо м минимума эне ргии:
        б) запре т о м Паули;
        в ) прав ило м Х унда;
   3) до лж но о беспе чив ат ьсямаксимально е пе ре крыт ие исхо дных АО ;
   4) в заимо де йст в ую щ ие АО до лж ны о бладат ь о динако в ыми св о йст в ами
        симме т рии.
        С о о браж е ния симме т рии играю т в аж ную ро ль в М М О , т аккакпо зв о ляю т
ко нт ро лиро в ат ь физико -химиче ский смысл                 ре зульт ат о в   квант о в о -
ме ханиче ско го рассмо т ре ния мно го эле ктро нных сист е м. С ущ е ст в е нно , чт о
ме т о д М О в е го лю бо й фо рме , даж е в самых упро щ е нных в ариант ах,
о рганиче ски св язан с про ст ранст в е нно й симме т рие й мо ле кул. Э т о по зв о ляе т
по лучат ь в по лне о дно значную каче ст в е нную инфо рмацию о мно гих св о йст в ах
мо ле кул (ст е пе ни в ыро ж де ния эне рге т иче ских уро в не й, в е личине магнит но го
мо ме нт а, инт е нсив но ст и спе ктральных линий и т . д.) в не зав исимо ст и о т
характе ра в ыбранно го приближ е ния. Исхо дя из т о че чно й группы симме т рии
мо ле кулы,         мо ж но в по лне о дно значно ре ш ит ь в о про с о б о рбит ально м
в ыро ж де нии эле ктро нных уро в не й. Знание ст е пе ни о рбит ально го в ыро ж де ния
част о уж е до ст ат о чно для суж де ния о мно гих в аж ных св о йст в ах мо ле кулы,
т аких какпо т е нциалы ио низации, магне т изм, ко нфигурацио нная уст о йчив о ст ь
и ряд других. По до бно т о му какв о т де льно м ат о ме в зав исимо ст и о т симме т рии
различаю т s, p, d и f - о рбит али, М М О до пускае т о бразо в ание σ, π, δ и ϕ -
о рбит але й.
        В М М О функции ΨМ О и ψi нахо дят при ре ш е нии урав не ния Ш ре динге ра
вари аци о нны м ме т о до м, о бычно по схе ме сам о со гласо ванно го по ля(С С П). Э т о т
ме т о д расче т о в про в е де ния квант о в о -ме ханиче ских расче т о в был пре дло ж е н
английским физико м Д . Х арт ри27 и в значи-т е льно й ме ре усо в е рш е нст в о в ан
со в е т ским акаде мико м В . А. Ф о ко м 28.