Основные представления и законы химической кинетики. Теоретические основы кинетики гомогенных реакций. Миттова И.Я - 21 стр.

UptoLike

Рубрика: 

21
угодно долго на любом уровне. В закрытой системе это возможно в состоя -
нии равновесия . Постоянство отношений имеет большое значение для функ-
ционирования живых организмов , в которых большинство реакций протека-
ет вдали от равновесия . Важно, что живой организм открытая система, и в
ней реализуется стационарное состояние.
2. Реактор идеального вытеснения .
Этот реактор представляет собой трубу, в которой реакционная смесь
движется так , что перемешивание вдоль реактора отсутствует, то есть неко-
торый элемент объема Sdl движется как поршень в цилиндре. Так как реак -
ционная смесь непрерывно подается и выводится , через некоторое время ус-
танавливается стационарное состояние. Концентрация А меняется от С
0,А
при
l = 0 до C
L
,А
в конце реактора. Через левое сечение в элемент объема Sdl за
единицу времени входит υ С
А
, а через правое выходит υ ( С
А
- dС
А
) молей А ,
где υ объемная скорость движения реакционной смеси (υ в м
3
/с). Так как
режим стационарен , то уменьшение количества А в элементе объема проис-
ходит только за счет реакции: υС
А
- υ(С
А
- dC
A
) = υ
A
Sdl, где υ
А
скорость
химической реакции. Отсюда
A
A
dC
Sdl
υ
υ=
. Измеряя С
А
по длине реактора,
можно рассчитать скорость превращения вещества А и скорость реакции:
1
A
AA
dC
Sdl
υ
υ
.
В отличие от предыдущего, когда в любой точке реакционного объема
скорость реакции одинакова, в реакторе идеального вытеснения она умень -
шается по длине реактора из- за снижения С
А
.
Рассмотрим реакцию А
1
А
2
в жидкой фазе:
1
1
kC
dC
S
=−
υ
. После интег -
рирования в пределах l от 0 до l и C от C
0,1
до C
l,1
имеем :
υ
kSl
C
C
l
=
1,
1,0
ln
, или:
υ
kSl
l
eCC
=
1,01,
.
Эти уравнения определяют изменение концентрации реагента вдоль ре-
актора. Концентрация на выходе (L вместо l ):
101
kSl
L,,
CCe
υ
=
LS = V( объем ):
101
kV
L,,
CCe
υ
=
Пусть k = 1c
-1
; V = 1 м
3
, С
0,1
= 1 моль/м
3
, С
L,1
= 0,1С
0,1
. Тогда для 1-го
случая (реактор идеального смешения )
ст
101
C01
,
,
С
=⋅
из
kv
C
С
ст
+
=
υ
υ
1,0
1
υ
=0,11 м
3
/с, а для 2-го (реактор идеального вытеснения ) из
υ
kSl
l
eCC
=
1,01,
υ
=0,43 м
3
/с. Таким образом , реактор 2-го типа в 4 раза
эффективнее, чем 1-го.
                                                  21
угодно дол го на л ю бом уровне. В закры той систем е это возм ож но в состоя-
нии равновесия. П остоянство отношений им еет бол ь шоезначение дл я ф унк-
ционирования ж ивы х организм ов, в которы х бол ь шинство реакций протека-
ет вдал и от равновесия. В аж но, что ж ивой организм – откры тая систем а, и в
ней реал изуется стационарноесостояние.
     2.        Реактор идеал ь ного вы теснения.
     Э тот реактор представл яет собой трубу, в которой реакционная см есь
движ ется так, что перем ешивание вдол ь реактора отсутствует, то есть неко-
торы й эл ем ент объем а Sdl движ ется как поршень в цил индре. Т ак как реак-
ционная см есь непреры вно подается и вы водится, через некотороеврем я ус-
танавл ивается стационарноесостояние. К онцентрация А м еняется от С 0,А при
l = 0 до CL ,А в конце реактора. Ч ерез л евое сечение в эл ем ент объем а Sdl за
единицуврем ени входит υС А , а через правое вы ходит υ(С А - dС А ) м ол ей А ,
где υ – объем ная скорость движ ения реакционной см еси (υ в м 3/с). Т ак как
реж им стационарен, то ум ень шение кол ичества А в эл ем енте объем а проис-
ходит тол ь ко за счет реакции: υС А - υ(С А - dCA) = υASdl, где υА – скорость
                                         υ dC A
хим ической реакции. О тсю да υ A =             . И зм еряя С А по дл ине реактора,
                                         S dl
м ож но рассчитать скорость превращ ения вещ ества А и скорость реакции:
            υ dC A
υ A = ν −A1        .
            S dl
     В отл ичие от преды дущ его, когда в л ю бой точке реакционного объем а
скорость реакции одинакова, в реакторе идеал ь ного вы теснения она ум ень -
шается по дл инереактораиз-засниж ения С А .
                                                                          υ dC1
     Рассм отрим реакцию А 1 → А 2 в ж идкой ф азе: −                           = kC1 . П осл еинтег-
                                                                          S dl
рирования в предел ах l от 0 до l и C от C0,1 до Cl,1 им еем :
                                                          kSl
        C 0 ,1                                 −
                 kSl , ил и: C      =            υ
     ln        =               l ,1   C 0 ,1 e     .
        C l ,1    υ
    Э ти уравнения определ яю т изм енение концентрации реагента вдол ь ре-
актора. Концентрация навы ходе(L вм есто l):
                                  kSl
                              −
     C L ,1 = C 0 ,1 e             υ
                                               L⋅S = V( объем ):
                            kV
                        −
     C L ,1 = C 0 ,1e        υ

     П усть k = 1c-1; V = 1 м 3, С      0,1   = 1 м ол ь /м 3, С  . Т огда дл я 1-го
                                                                   L,1   = 0,1С   0,1
                                                                           υ C 0 ,1
сл учая (реактор идеал ь ного см ешения) C1ст = 0,1 ⋅ С 0 ,1 из С 1 ст =
                                                                          υ + kv
υ =0,11 м /с, а дл я 2-го (реактор идеал ь ного вы теснения) – из
            3

                        kSl
                   −
C l ,1 = C 0 , 1 e    υ =0,43 м 3/с. Т аким образом , реактор 2-го типа в 4 раза
                         υ

эф ф ективнее, чем 1-го.