Физико-химические (инструментальные) методы анализа. Электрохимические методы. Потенциометрия и кондуктометрия. Нечипоренко А.П. - 22 стр.

UptoLike

Составители: 

22
тической практике именно эта область и является рабочей. В концен-
трированных растворах возрастают силы межионного взаимодействия,
приводящие к образованию межионных ассоциатов или ионных пар.
В связи с этим увеличивается вязкость растворов и проявляются дру-
гие эффекты, снижающие скорость движения ионов и вызывающие
снижение электрической проводимости. Часто электропроводимость
электролитов удобно относить к числу эквивалентов растворенного
вещества.
Эквивалентной электрической проводимостью
с
называют
проводимость растворов, содержащих 1 моль эквивалента вещества и
находящихся между двумя электродами, расстояние между которыми
равно 1 м (1 см). Ее единицей измерения является См · см
2
· моль
–1
(См · м
2
· моль
–1
).
Удельная и эквивалентная электрическая проводимость связана
соотношением
C
c
æ
,
где С концентрация раствора, моль/м
3
; если концентрация выража-
ется в моль на литр, то
C
c
3
10æ
.
Эквивалентная электрическая проводимость зависит от числа
ионов и их подвижности. Подвижность иона определяется скоростью
его движения в направлении электрического поля при падении потен-
циала, равном 1 В на 1 м. С уменьшением концентрации раствора и
помех движению заряженных частиц со стороны других ионов экви-
валентная электрическая проводимость растет, стремясь при беско-
нечном разбавлении к предельному значению
0.
Согласно закону Ф. Кольрауша об аддитивности проводимости
растворов электролитов при бесконечном разбавлении, эквивалентная
электрическая проводимость при бесконечном разбавлении равна ал-
гебраической сумме проводимости (подвижности) катиона и аниона:
0
=
0(+)
+
0(–)
.