Физико-химические (инструментальные) методы анализа. Электрохимические методы. Потенциометрия и кондуктометрия. Нечипоренко А.П. - 23 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

Университет ИТМО | Санкт-Петербург

Составители: 

Рубрика: 

23
Подвижность ионов в водных растворах мало отличается друг
от друга и для большинства ионов равна (30…70)10
4
См·м
2
·моль
–1
.
Аномально высокая подвижность ионов Н
+
(349,8 · 10
4
См·м
2
·моль
–1
) и
ОН
–
(198,3 · 10
4
См·м
2
·моль
–1
) проявляется только в водных растворах
и объясняется спецификой механизма их движения.
Связь электрической проводимости разбавленных растворов
сильных электролитов с концентрацией выражается уравнением
Л. Онзагера
с
=
0
– (а
0
+ b)
С
,
где а – коэффициент, характеризующий электрофоретический,
а b – релаксационный эффекты.
В прямой кондуктометрии, как правило, применяют электрохи-
мические ячейки с жестко закрепленными в них электродами; в кон-
дуктометрическом титровании – ячейки с погружными электродами.
В качестве материала для электродов обычно применяется платиниро-
ванная платина или нержавеющая сталь. Очень важной характеристи-
кой для любой кондуктометрической ячейки является ее постоянная k,
которая является величиной экспериментальной, поскольку зависит от
площади электродов, расстояния между ними, формы и объема сосуда.
Ее определяют путем измерения сопротивления R
ст
ячейки, заполнен-
ной стандартным раствором КСl, удельная электрическая проводи-
мость которого известна, и рассчитывают по формуле
k = æ
ст
R
ст
.
Прямая кондуктометрия
Методы прямой кондуктометрии основаны на том, что в обла-
сти разбавленных растворов электролитов электрическая проводи-
мость растет с увеличением их концентрации. На практике для ана-
литических целей обычно используют заранее построенный градуи-
ровочный график зависимости электрической проводимости от кон-
центрации ряда стандартных растворов тех или иных электролитов.
По нему после измерения электрической проводимости анализируе-
мого раствора определяют концентрацию. Одним из основных недо-

Страницы