Составители:
Рубрика:
Исследование поляризационных кривых при анодном
растворении металлов.
При анодной поляризации неблагородные металлы окисляются и при
отсутствии комплексообразователей переходят в раствор в виде простых
гидратированных ионов:
M → M
z+
+ z e [1]
После включения анодной поляризации у поверхности электрода
начинает возрастать концентрация ионов M
z+
, часть которых будет
диффундировать вглубь раствора, а часть будет снова восстанавливаться на
электроде.
При стационарном режиме анодного растворения металла в растворе, не
содержащем молекулярного кислорода или других деполяризаторов, плотность
поляризующего тока (i) равна разности скоростей анодного процесса
ионизации (i
a
) и катодного процесса разряда (i
k
) ионов металла:
i = i
a
- i
k
[2]
или, согласно теории замедленного разряда
i=k
1
exp(βzFЕ/RT) - k
2
[M
z+
]
s
exp(-αzFЕ/RT) [3]
где [M
z+
]
s
- концентрация ионов металла у поверхности электрода,
Е - потенциал электрода, отсчитанный от потенциала электрода сравнения,
α и β - коэффициенты переноса, причем α + β = 1,
k
1
и k
2
– константы скорости анодного и катодного процессов, соответственно,
при Е = 0, т.е. при потенциале электрода сравнения.
Уравнения [2] и [3] не учитывают возможное участие в электродных реакциях
ионов и атомов водорода, что справедливо, например, для металлов с высоким
перенапряжением водорода (кадмий, свинец и др.)
3
