Составители:
Рубрика:
Двойной электрический слой и адсорбционные явления на
металлах группы платины.
На границе металлического электрода с раствором имеют место два
связанных между собой явления: 1 - адсорбция, т.е. изменение концентрации
компонентов раствора вблизи поверхности электрода; 2 – пространственное
разделение зарядов, формирующее двойной электрический слой и создающее
в нем электрическую разность потенциалов. На идеально поляризуемом
электроде, т.е. электроде, на котором не протекают фарадеевские процессы,
весь подводимый к электроду ток является током заряжения, иначе говоря,
затрачивается на изменение заряда поверхности. В реальных условиях
идеально поляризуемым называют электрод, на котором в определенном
интервале потенциалов фарадеевский ток оказывается значительно меньше
тока заряжения, например, ртутный электрод в водном растворе Na
2
SO
4
в
интервале потенциалов от +0,5 до -1,6 В относительно нормального
водородного электрода (н.в.э.).
Электроды из металлов группы платины не являются идеально
поляризуемыми, т.к. на границе их с водными растворами электролитов
могут протекать следующие реакции:
в так называемой “водородной” области потенциалов
H
3
O
+
+ e = H
адс
+ H
2
O (кислый раствор)
H
2
O + e = H
адс
+ OH
─
(щелочной раствор)
а в “кислородной” области потенциалов
H
2
O – 2e = O
адс
+ 2H
+
(кислый раствор)
2OH
─
─ 2e = O
адс
+ H
2
O (щелочной раствор)
Однако в определенных условиях состояние поверхности электродов в
растворе данного состава полностью определяется сообщенным электроду
количеством электричества. Поэтому платиновые электроды можно назвать
“совершенно поляризуемыми”. Для того чтобы условие совершенной
поляризуемости было выполнено, необходимо, чтобы, во-первых, равновесие
записанных выше реакций и процессов адсорбции ионов раствора полностью
3
