Неорганическая химия. Часть 1. Теоретические основы химии. Николаева Р.Б. - 112 стр.

UptoLike

Составители: 

112
ПРИЛОЖЕНИЕ. СВЯЗЬ КОНСТАНТ СКОРОСТЕЙ И КОНСТАНТ РАВНОВЕСИЯ
ДЛЯ МНОГОСТАДИЙНЫХ ПРОЦЕССОВ
Многостадийным процессом является, например, реакция:
22
NO2ONO2 =+ .
Она идет в 3 стадии, для каждой из которых при наступлении равновесия (в
соответствии с материалом, изложенным в главах 2.2 и 2.3) можно записать:
32
NONOO =+ ,
1
1
2
3
1
k
k
)NO(a)O(a
)NO(a
K
=
= (1)
23
NOONO += ,
2
2
3
2
2
k
k
)NO(a
)NO(a)O(a
K
=
= (2)
2
NONOO =+ ,
3
3
2
3
k
k
)NO(a)O(a
)NO(a
K =
=
(3)
Сложим левые и правые части данных уравнений (без сокращений и без сум-
мирования):
22332
NONOONONOONONOO
+
+
+
=++++ ,
и напишем
развернутое выражение константы равновесия по данному уравнению
суммарного процесса:
)NO(a)O(a
)NO(a
)NO(a
)NO(a)O(a
)NO(a)O(a
)NO(a
)NO(a)O(a)NO(a)NO(a)O(a
)NO(a)NO(a)O(a)NO(a
K
2
3
2
2
3
32
223
=
=
(4)
Отношение, выделенное квадратными скобками, – это выражение
2
K ; то, что левее -
1
K , а правее -
3
K; таким образом:
321
KKKK
=
или (что следует из формул
(1)-(3)):
k
k
kkk
kkk
K
321
321
=
= (5)
Значит, константы скорости многостадийной реакции (прямой и обратной) равны
произведениям соответствующих констант скоростей всех стадий этой реакции:
321
kkkk = и
321
kkkk = .
После сокращения в формуле (4) получим:
)NO(a)O(a
)NO(a
K
2
2
2
2
= . (6)