ВУЗ:
Составители:
Рубрика:
23
.обрпрям
STH ∆=∆ или
.прямпрям
STH
∆
=
∆ ,
а значит:
0STHG
.прям.прям
=
∆
−∆=∆ .
Это состояние системы, когда
0G
=
∆
, называется равновесным. На практике
о наступлении равновесия судят по неизменности во времени всех параметров сис-
темы, в частности, концентраций, а значит, и, так называемых, активностей реаген-
тов и продуктов.
Активность (а) – это эффективная концентрация. Она равна произведению
коэффициента активности (
γ
) на концентрацию (C):
Ca ⋅γ=
.
Коэффициент активности показывает долю сравнительно свободных
(активных) частиц (молекул, ионов и т.п.), т.е. не участвующих в «
постороннем»
межчастичном взаимодействии. «Постороннее» взаимодействие – это образование
ассоциатов, не приводящее к осуществлению данной реакции, поэтому «отвлекаю-
щее» от нее, например, для процесса:
...eEdD...cCbB ++=++ , (3)
«посторонним» взаимодействием является ассоциация частиц B не с C, а с Д или Е.
Активность – это основная химическая характеристика вещества, поэтому ин-
тересно подойти
к состоянию равновесия, анализируя формулу:
r
0
ПlnRTGG +∆=∆
1
, (4)
связывающую
G∆ и произведение реакции (
r
П ), которое равно произведению ак-
тивностей
всех реагирующих частиц системы (и исходных, и продуктов) в степенях,
соответствующих стехиометрии реакции. Например, для процесса (3):
(
)
(
)
KK ⋅⋅⋅⋅⋅=
−− c
C
b
B
e
E
d
Dr
aaaaП .
Обычно
r
П записывают как отношение:
K
K
⋅⋅
⋅⋅
=
c
C
b
B
e
E
d
D
r
aa
aa
П
Отметим, что в случае гетерогенных систем активности
чистых твердых и
жидких реагентов, как
постоянные (при данной T) величины, входят в значение
0
G∆ , и поэтому в выражении
r
П вместо них подставляют единицу.
1
Напоминаем, что величина ∆G
0
постоянна для данной реакции при данной температуре – гл. 2.1.
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 21
- 22
- 23
- 24
- 25
- …
- следующая ›
- последняя »
