Неорганическая химия. Часть 2. Химия элементов и их соединений. Николаева Р.Б - 51 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СФУ | Красноярск

Составители: 

Рубрика: 

51
Галиды и оксогалиды
В ст.ок. (+5) получены фториды всех p-элементов V группы, кроме N , а хлориды и
бромиды лишь для Р и Sb (?). Зато оксофториды и диоксогалиды с Cl и F синтезированы и
для N. А в случае фосфора получены даже иодиды состава
3
POГ . Причем, если для Р все
указанные соединения
экзотермичны, то для N только фторсодержащие (?).
Прочность галидов и оксогалидов в ст.ок. (+3) увеличивается монотонно от N к Bi,
но тоже, как и в случае соединений Э(V), снижается от
−
F к
−
I. Так, для азота(III)
устойчивы лишь
3
NF и NOF. Остальные галиды, а также NOCl и NOBr, являются
эндосоединениями и поэтому взрывоопасны. Например,
3
NI взрывается при об.у., а
трифторид азота разлагается только выше 600
0
С и гидролизуется лишь при пропускании
электрического разряда через смесь его с горячим паром.
Из галидов и оксогалидов наибольшее практическое значение имеют соединения
фосфора:
5
PCl и
3
POCl . Они используются в качестве хлорирующих агентов, например:
43333
POHCOClCHPOClCOOHCH
+
→+ .
Обычно из ИПВ синтезируют
5
PCl , а его частичным гидролизом получают
3
POCl .
Последний в 10 раз токсичнее фосгена (
2
COCl ) – отравляющего вещества,
применявшегося в Первой мировой войне.
Мы рассмотрели лишь очень небольшую часть соединений p-элементов V группы.
Их огромное разнообразие обеспечивается наличием смешанных веществ (галид-
сульфидов, галид-нитридов и т.п.) и их различных полимерных форм. Например,
полимер:
n
Cl
NP
Cl
⎟
⎟
⎟
⎟
⎟
⎟
⎠
⎞
⎜
⎜
⎜
⎜
⎜
⎜
⎝
⎛
может существовать в виде циклов (n=3) – неорганический бензол и в виде цепей
(
∞=n ) - неорганический каучук. Получают их реакцией поликонденсации (с выделением
HCl) смеси
ClNH
4
и
5
PCl при нагревании под давлением.
Еще больше ассортимент
органических соединений, включающих N и P. Они
используются в производстве пластмасс, в медицине и др. В частности,
фосфорсодержащие вещества широко применяются для уничтожения насекомых,
сорняков, вредителей культурных растений. Например, хлорофос:
323
CCl)OH(POCH)OCH(
и др. Но они очень токсичны и требуют осторожного обращения.
Подчеркнем, что особое разнообразие органических веществ, т.е. сложных
соединений углерода (для их изучения создана отдельная наука - органическая химия), а
также его аналогов (в частности, химия кислородосодержащих соединений кремния
выделена в специальную область – геохимию) объясняется способностью
этих элементов
максимально использовать свои разнообразные
валентные возможности (см.
следующую главу).

Страницы