Неорганическая химия. Часть 2. Химия элементов и их соединений. Николаева Р.Б - 72 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СФУ | Красноярск

Составители: 

Рубрика: 

72
От B к Tl в соответствии с нарастанием металличности активность взаимодействия
со щелочью снижается, но с
разбавленным ее раствором B реагирует медленно (в
отличие от Al) , быстрее с
концентрированным и легко сплавляется со щелочью:
ONaHNaBONaOHB
222
++→+ .
Галлий относится к щелочи, как и алюминий; индий окисляется лишь
концентрированным ее раствором или при сплавлении; таллий же со щелочами не
взаимодействует (?).
Соединения с водородом
Все водородные соединения р-элементов III группы, даже бора (бораны), являются
гидридами (гидролизуются с выделением
2
H ), причем эндосоединениями (?).
Основное отличие боранов от углеводородов (кроме эндотермичности)– это
дефицит электронов, и как следствие, многоцентровость связей и
неопределенность состава. Например, получены:
95
HB и
115
HB (жидкости, воспл. на
воздухе),
1620
HB и
2016
HB (твердые). Отметим, что молекулы
3
BH (вследствие
координационной
ненасыщенности в них атома B) существуют в виде димеров
62
HB.
Подчеркнем, что с повышением многоатомности боранов, как правило,
уменьшается
относительное содержание в них водорода и растет устойчивость. Так,
диборан
62
HB (газ) мгновенно гидролизуется, на воздухе самовоспламеняется. В то же
время тетраборан
104
HB (тоже газ) устойчивее к
2
O воздуха, а с OH
2
реагирует медленно
и может быть получен
в водном растворе, например, по реакции:
B8MgCl6HBHHCl12MgB6
210422
+
++=+ .
Гидриды аналогов B гидролитически
крайне нестойки, поэтому синтезируют их в
эфирной среде. Причем, если алан
n3
)AlH( термически стабилен до 105
0
С, то
n3
)TlH(
существует лишь при температуре ниже –90
0
С.
Подчеркнем, что в отличие от
амфотерного алана, бораны проявляют кислотные
свойства, в частности, образуют КС
только с оснóвными гидридами, например:
]BH[NaNaHBH
4
эфирев
3
⎯⎯⎯→⎯+
.
И если гидридобораты ЩМ – ионные соединения, следовательно, относительно
устойчивы, то, например, в гидридоборате алюминия
33
)BH(Al все связи
преимущественно ковалентные. Как следствие, данное вещество очень эндотермично
(значение
H∆ сгорания около 2000 кДж/моль) и используется (как и
62
HB) в качестве
эффективного ракетного топлива.

Страницы