Практикум по неорганической химии - 40 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СФУ | Красноярск

Составители: 

Рубрика: 

40
может достаточно прочно удерживать протон, в результате чего при растворении в
воде эти вещества создают щелочную
1
среду. Например:
−+
+↔⋅→+ OH]OHNH[OHOHNHOHOHNH
32222
.
Поэтому при постепенном добавлении этих реагентов к растворам солей ме-
таллов они вначале осаждают малорастворимые гидроксиды или основные соли:
4242234
SO)NH()OH(CuOHNHCuSO
+
→++ ,
ClNHCl)OH(CoOHNHCoCl
4232
+
→++ ,
а при добавлении их в избытке растворяют осадки:
24332
)OH]()NH(Cu[NH4)OH(Cu →+ ,
Cl)OH]()NH(Co[NH6Cl)OH(Co
633
→+ .
Последнее наблюдается, если ионы металлов способны выступать в качестве ком-
плексообразователей с данными лигандами (
σ
-донорного типа за счет НЭП азота).
Кроме того, указанные соединения азота являются сильными восстановителя-
ми (табл. 1). Так, аммиак легко окисляется перманганатом калия. Более сильный
восстановитель
OHNH
2
даже в кислых растворах переводит Fe(III) в Fe(II):
OHSOHFeSOONOHNH)SO(Fe
242422342
+
+
+→+ ,
05,0)OHNH/ON(E
22
0
−= B, 77,0)Fe/Fe(E
230
=
++
B:
а в щелочной среде восстанавливает и иод:
OHKI2NKOHOHNHI
2222
+
+→++ .
2
Таблица 1. Значения стандартных редокс-потенциалов (в В)
Продукты
N
2
NH
3
N
2
NH
3
Исходные вещества
Щелочная среда Кислая среда
NH
3
-0,74 - 0,06 -
N
2
H
4
-1,16 0,10 -0,23 1,27
NH
2
OH -3,02 0,42 -1,87 1,35
1
Однако они являются слабыми основаниями. Как следствие их соли, растворяясь в воде и гидролизуясь по ка-
тиону, подкисляют растворы ([NH
3
OH]Cl+H
2
O=NH
2
OH
.
H
2
O+HCl или [NH
3
OH]
+
+H
2
O=NH
2
OH
.
H
2
O+H
+
). Из-за летуче-
сти аммиака гидролиз солей аммония протекает даже под действием влаги воздуха, вследствие чего они всегда
пахнут аммиаком. Это использовали еще в Древнем Египте: людям, потерявшим сознание, давали нюхать наша-
тырь (NH
4
Cl), и он возвращал их к жизни. Поэтому данное вещество казалось божественным. Отсюда название
«аммоний» – в честь царя Амона, считавшегося сыном Бога.
2
В реакциях, протекающих в водной среде, N
2
получается редко вследствие кинетических затруднений, хотя его
образование термодинамически более обусловлено, чем, например, N
2
O и т.п.

Страницы