Практикум по неорганической химии - 42 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СФУ | Красноярск

Составители: 

Рубрика: 

42
Последние реакции проводят в лаборатории для получения
2
N и ON
2
соответ-
ственно. Причем,
ON
2
образуется с хорошим выходом, если брать нитрат аммония
чистый (особенно от хлорид-ионов), высушенный (при 105
0
С) и смешанный с сухим
песком. Иначе процесс идет с образованием других продуктов:
)NO;ON(NOOHNNONH
23222
C260170
34
0
++⎯⎯⎯⎯→⎯
−
.
При нагревании, но не выше 70
0
, нитрат аммония разлагается на
3
NH и
3
HNO ,
а выше 270
0
C взрывается с образованием
2
N ,
2
O и OH
2
.
Нитраты металлов (М) тоже термически нестойки. Причем в зависимости от
активности М образуются разные продукты. Так, в случае нитратов благородных
элементов происходит восстановление металлов:
22
0
t
3
ONOAgAgNO ++⎯→⎯
.
Разложение солей более активных М (от Cu до Mn в ряду напряжений) идет с
образованием оксидов:
22
t
23
ONOCuO)NO(Cu ++⎯→⎯ ,
причем в случае марганца его степень окисления повышается:
22
t
23
NO2MnO)NO(Mn +⎯→⎯ .
Наиболее устойчивы соли ЩМ (вследствие минимального поляризующего дей-
ствия металла). Так, нитриты ЩМ даже кипят без разложения. Нитраты менее ста-
бильны – при нагревании выше 600
0
С переходят в нитриты с выделением O
2
(влия-
ние энтропийного фактора)
1
.
Поскольку кислород от анионов соли отщепляется в
атомарном состоянии, то
нитраты используются как сильные окислители при
высокотемпературных про-
цессах [24]. В частности,
3
KNO применяют в качестве компонента пороха:
2222
C600.взрыв
3
NSOCOSKCSKNO
0
+++⎯⎯⎯⎯⎯→⎯++
>
.
Нитрат
натрия, вследствие своей гигроскопичности, для этой цели не годится
(порох должен быть сухим).
В водных растворах,
напротив, нитраты стабильнее нитритов. Сказывается
большая доля π-перекрывания в связях
ON
−
в нитрат-ионе (влияние энтальпийного
фактора). По той же причине азотистая кислота в воде
2
менее устойчива к разложе-
нию, чем азотная, и, как результат, является более сильным окислителем:
45,1)N/HNO(E
22
0
= В, а 25,1)N/NO(E
23
0
=
−
В.
1
Плавится нитрат натрия при температуре 300
0
С.
2
Достаточно концентрированные растворы HNO
2
имеют голубую окраску.

Страницы