Практикум по неорганической химии. Николаева Р.Б - 97 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СФУ | Красноярск

Составители: 

Рубрика: 

97
КОМПЛЕКСНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ
Комплексными соединениями (КС) называются вещества, имеющие в уз-
лах кристаллической решетки агрегаты атомов (комплексы), способные к самостоя-
тельному существованию в растворе.
Комплекс, включающий центральный атом (ц.а.), т.е. комплексообразова-
тель
(чаще это ион металла), и окружающие его лиганды L (нейтральные молеку-
лы или ионы), является
внутренней сферой КС. В ней частицы удерживаются вме-
сте преимущественно
ковалентными связями, поэтому она диссоциирует по типу
слабого электролита. Внутренняя сфера заключается в квадратные скобки, напри-
мер:
243
Cl])NH(Cu[ .
Частицы за скобками (в нашем примере это
−
Cl -ионы) составляют внешнюю
сферу КС (их число определяется зарядом комплекса), они связаны с внутренней
сферой ионной связью и потому диссоциация с их отщеплением идет нацело.
Изомерия комплексных соединений
Если в состав комплексных соединений входят разные лиганды, то для них
характерно явление изомерии, то есть существование разновидностей, одинаковых
по составу, но различающихся по строению или расположению L в пространстве, и,
как следствие, по химическим и физическим свойствам. Указанные разновидности
называются изомерами.
Различают следующие виды изомерии:
1)
Ионизационная изомерия. При этом наблюдается неодинаковое распре-
деление L между внутренней и внешней сферами КС:
фиолетовыйкрасно
453
SO]Br)NH(Co[
−
и
красный
453
Br]SO)NH(Co[
.
Частным случаем ионизационной изомерии является гидратная, причина ее в
различном распределении молекул воды между внутренней и внешней сферами:
фиолетовыйсине
362
Cl])OH(Cr[
−
,
зеленыйсветло
2252
OHCl]Cl)OH(Cr[
−
⋅
,
2
зеленыйтемно
2242
)OH(Cl]Cl)OH(Cr[
−
⋅
Эти комплексы легко различить по количеству ионов хлора, осаждаемых нит-
ратом серебра в расчете на один моль хрома. Для первого комплекса это количество
равно 3, для второго – 2, для третьего – 1.
2).
Изомерия связи. Она наблюдается в случае амбидентантных лигандов (то
есть монодентантных L с двумя донорными атомами [8]):
−
CN , NO,
−
2
NO и др. Эти ли-
ганды могут координировать с ц.а. двумя различными способами. Например, коорди-
нация
2
NO возможна через атом азота:
+2
253
]NO)NH(Co[
– нитро-комплекс – желто-
коричневый, и через атом кислорода:
+2
53
]ONO)NH(Co[ – нитрито-комплекс – розо-
вый.
3).
Координационная изомерия. Она имеет место в случае комплексных
соединений, содержащих два комплексообразователя. Проявляется в различном их
распределении между катионной и анионной частями КС:

Страницы