Практикум по неорганической химии. Николаева Р.Б - 99 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СФУ | Красноярск

Составители: 

Рубрика: 

99
Чем больше величина
.уст
K , тем прочнее комплекс и меньше равновесная кон-
центрация (активность) свободных ионов, образующих данный комплекс, т.е. тем в
большей степени равновесие (в частности, реакции (19)) смещено вправо.
На практике для характеристики прочности внутренней сферы КС пользуются
также константой
нестойкости комплекса (
.нест
K ), которая является величиной, об-
ратной
.уст
K
(т.е.
.уст.нест
К/1K =
), и определяет равновесие процесса
диссоциации
комплекса на составляющие его частицы:
−+−
+⇔ CN6Fe])CN(Fe[
33
6
.
Очевидно, чем меньше величина
.нест
K , тем прочнее комплекс. Например, для
соединения
]CuCl[K
42
константа нестойкости близка к единице, следовательно, в его
растворе существуют свободные ионы (
+2
Cu и
−
Cl ) и комплексы (
−2
4
]CuCl[ ) в срав-
нимых количествах. Поэтому такие соединения часто записывают по типу двойных
солей:
2
CuClKCl2 ⋅ . (Двойные соли в отличие от КС полностью диссоциируют на ионы
при растворении в воде, например:
OH)n6(NiSO2NH2OnHOH6NiSOSO)NH(
2
22
44224424
++++=+⋅⋅
+−+
.)
А для комплекса
+
])NH(Ag[
23
величина
.нест
K равна
8
106
−
⋅ , значит, концен-
трация свободных частиц:
+
Ag и NH
3
, незначительна по сравнению с концентрацией
комплексных ионов.
Отметим, что реально диссоциация комплексов протекает ступенчато. Напри-
мер:
3323
NH)]NH(Ag[])NH(Ag[ +⇔
++
,
4
1.нест
106K
−
⋅= ,
33
NHAg)]NH(Ag[ +⇔
++
4
2.нест
101K
−
⋅= .
(Приведенные уравнения реакций являются формальными. В действительности в
данном примере протекают процессы эквивалентного
замещения
3
NH на молекулы
воды).
Произведение констант нестойкости последовательных ступеней диссоциации
дает полную константу нестойкости данного комплекса:
2.нест1.нест.нест
KКK ⋅= .
Отметим, что, как правило, чем больше величина заряда цетрального иона и
меньше его радиус, тем будет меньше значение
.нест
K , а значит, выше прочность
комплекса (см. табл. 13).

Страницы