Практикум по неорганической химии. Николаева Р.Б - 101 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СФУ | Красноярск

Составители: 

Рубрика: 

101
б) Реакции, в процессе которых изменяется
степень окисления элементов,
входящих во внутреннюю сферу.
(1) Внутрисферные ОВР с ц.а. Их особенностью является то, что перенос элек-
тронов в них осуществляется через частицу, выступающую в качестве мостика между
восстановителем и окислителем, причем роль мостика могут играть одноатомные и
многоатомные лиганды.
Следует также отметить, что комплексообразование часто стабилизирует ма-
лоустойчивые ст
.ок. ц.а. Так, стандартный потенциал пары
++ 23
Fe/Fe равен 0,77 В, а
для
−− 4
6
3
6
])CN(Fe/])CN(Fe[ составляет 0,36 В. Отсюда понятно, почему иодная вода
( 54,0)I2/I(E
2
0
= B) не может окислить
4
FeSO , но легко окисляет желтую кровяную
соль до красной:
KI])CN(Fe[KI])CN(Fe[K
63264
+
→+ .
Таким образом комплексообразование цианид-ионами стабилизирует железо в
ст.ок. (+3).
(2) Внутрисферные ОВР с L. При их протекании меняется ст.ок. элемента, на-
ходящегося в составе лиганда. Если в реакцию такого типа вступает
временно при-
соединяющийся L, то ее относят к т.н. каталитическим процессам, в которых КС вы-
ступает в качестве катализатора.
В частности, биологическая фиксация азота происходит в результате того, что
комплексы железа и молибдена (входящее в состав фермента нитрогеназы) активи-
руют (за счет поляризации)
координированную молекулу азота и поэтому при
контакте последней с водородом оказывается возможным их взаимодействие при
об.у. с образованием, например, аммиака.
в) Реакции, в ходе которых происходит
разрушение КС. Они идут в тех слу-
чах, если ц.а. или L при действии добаляемых реагентов связываются в
более ус-
тойчивые
соединения по сравнению с комплексом.
(Укажите примеры подобных процессов среди тех, что встретятся при выпол-
нении лабораторной работы по данной теме.)
Различают также
внешнесферные реакции – при их осуществлении ком-
плексы остаются неизменными. К ним относятся ОВР или реакции обмена (процессы
осаждения, кислотно-основного взаимодействия и др.), протекающие с участием час-
тиц
только внешней сферы. Например:
42632463
BaSOCl])NH(Co[BaClSO])NH(Co[
↓
+
→
+
.
(Есть ли подобные процессы в лабораторной работе по КС?)

Страницы