Технология органических полупродуктов. Орехов В.С - 31 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТГТУ | Тамбов

Составители: 

Рубрика: 

Так получают раствор натриевой соли 4-аминобензолсульфокислоты (сульфаниловой кислоты). При подкислении этого
раствора можно выделить свободную сульфаниловую кислоту:
SO
3
H
N
H
2
;
Аналогично получают 4-аминонафталин-1-сульфокислоту (нафтионовую кислоту):
SO
3
H
N
H
2
;
4-амино-2,5-дихлорбензол-1-сульфокислоту:
SO
3
H
N
H
2
Cl
Cl
;
4-диметиламинобензол-1-сульфокислоту:
SO
3
H
N(C
H
3
)
2
Осуществляется и непрерывное получение сульфаниловой кислоты. В этом случае анилин и серная кислота непрерывно
поступают в два последовательно расположенных реактора. При сульфировании ароматических аминов действием 75 % -ной
H
2
SO
4
при 185 °С происходит окисление аминов кислородом воздуха с последующим образованием бензидина (обладает
канцерогенной активностью) или его замещенных.
3.6.4. Сульфирование фенола
Сульфирование фенола протекает в основном в орто- и пара-положениях к гидроксигруппе.
При сульфировании фенола купоросным маслом и моногидратом образуется смесь о- и п-фенолсульфокислот. Соотно-
шение изомеров зависит от температуры сульфирования. При 0 – 5 °С количество образующегося орто-изомера составляет
40 %, при повышении температуры сульфирования до 100 °С количество орто-изомера уменьшается до 10 % от общего ко-
личества сульфокислот.
При обработке фенола, взятого в избытке, купоросным маслом или моногидратом при температуре не выше 180 °С получают
4,4'-дигидроксиди-фенилсульфон:
SO
2
2
O
H
+ H
2
SO
4
HO OH
В процессе реакции избыточный фенол отгоняется с выделяющейся водой и водой, внесенной с серной кислотой. После
окончания реакции остаток фенола отгоняют в вакууме. 4,4'-Дигидроксидифенилсульфон используют в производстве синте-
тических дубителей и полимерных материалов.
Сульфирование фенола 20 %-ным олеумом приводит к 4-гидрокси-бензол-1,3-дисульфокислоте (фенол-2,4-
дисульфокислоте), которую используют для получения 2,4,6-тринитрофенола (пикриновой кислоты).
3.6.5. Сульфирование хлор- и нитробензолов
Сульфирование хлорбензола протекает с меньшей скоростью, чем в случае бензола. Сульфирование ведут моногидратом или
олеумом при 80 – 100 °С. При этом образуется практически только п-хлорбензолсульфокислота:
Cl
HO
3
S
H
2
SO
4
Cl
Нитробензол, а также другие нитрозамещенные (п-нитротолуол, п-нитрохлорбензол) сульфируются труднее, чем бензол
(или соответственно толуол или хлорбензол). Для сульфирования нитрозамещенных используют олеум при температурах, не
превышающих 100 – 110 °С, при непрерывном и эффективном перемешивании. При более высоких температурах возможны
процессы окисления, протекающие с выделением большого количества тепла, что может привести к взрыву. Для уменьше-
ния возможности накопления в реакционной массе непрореагировавшего и нерастворившегося в серной кислоте нитросо-
единения обязательным условием является загрузка нитросоединения в олеум, а не наоборот. Предусматривается возмож-
ность быстрого слива реакционной массы из сульфуратора, если температура в сульфураторе поднимается выше 130 – 150
°С.
При сульфировании нитробензола 65 %-ным олеумом при 80 – 105 °С получают 3-нитробензолсульфокислоту.
Сульфомассу обрабатывают сульфатом натрия, нейтрализуют гидроксидом кальция и выделяют натриевую соль 3-нитро-
бензолсульфокислоты. Ее применяют для получения метаниловой кислоты.
+ 2,2'-Изомер.
;
;
.
.

Страницы