Нитрование. Осянин В.А - 72 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СамГТУ | Самара

Составители: 

Рубрика: 

71
Вторичные амины с высокими выходами превращаются в нит-
рамины через стадию промежуточного образования силиламинов:
R
N
R
H
(CH
3
)
3
SiCl
(C
2
H
5
)
3
N
R
N
R
Si(CH
3
)
3
N
2
O
5
R
N
R
NO
2
+
(CH
3
)
3
Si ONO
2
Реакция аминов с N
2
O
5
в CCl
4
или эфире при температурах от
-30 ºС до 0 ºС или с N
2
O
4
при -80 ºС, а также со смесью азотной ки-
слоты, уксусного ангидрида и хлоридов – прямой путь получения
вторичных (но не первичных) нитраминов:
(CH
3
)
2
NH
HNO
3
+ (CH
3
CO)
2
O
ZnCl
2
(CH
3
)
2
NNO
2
Вторичные нитрамины также можно получить при реакции ди-
алкилкарбамоилхлоридов с нитратом серебра:
CH
3
N Cl
O
CH
3
+
AgNO
3
CH
3
N
ONO
2
O
CH
3
+
CO
2
CH
3
CN
CH
3
N
NO
2
CH
3
При нитровании уротропина получают мощное бризантное
взрывчатое вещество – гексоген:
N
N
N
N
HNO
3
N N
N
NO
2
NO
2
O
2
N
Нитрование первичных и вторичных алифатических аминов, а так-
же первичных ароматических аминов можно осуществить под действи-
ем алкилнитратов или нитрата ацетонциангидрина в присутствии осно-
ваний (алкоголятов, бутиллития, амида натрия) (реакция Анджели):
_
_
R
2
NH + C
4
H
9
Li R
2
N Li + C
4
H
10
+
_
R
2
N Li +
+
C
2
H
5
ONO
2
R
2
NNO
2
+
C
2
H
5
O Li
+
+
+
NH
2
C
2
H
5
OK
C
2
H
5
ONO
2
N
N O
O
K
_
_
+
C
2
H
5
OH
2

Страницы