Нитрование. Осянин В.А - 70 стр.

UptoLike

69
CH
3
CH
3
N
O
O
+
_
_
+
S
2
O
8
2-
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
O
2
N NO
2
+
SO
4
2
2-
60%
2
Под действием диметилдиоксирана изоцианаты окисляются в
нитросоединения:
O O
CH
3
CH
3
ацетон - вода
+
R N O
C
R NO
2
Азиды через стадию образования фосфинимина также могут
быть окислены в нитросоединения:
R N
3
Ph
3
P
R N PPh
3
- N
2
O
3
R NO
2
- Ph
3
PO
8. N-НИТРОВАНИЕ
Прямое нитрование аминов, протекающее как обычная реакция
с участием иона нитрония, редко оказывается успешным из-за раз-
ложения нитраминов под действием концентрированных кислот,
хотя некоторые малоосновные первичные и вторичные амины мо-
гут образовывать нитроамин. Для получения первичных алифати-
ческих нитраминов широкое применение нашел подход, основан-
ный на снижении основности аминогруппы введением легко уда-
ляемой ацильной защиты. Наиболее часто используют метод,
включающий промежуточное образование уретана:
CH
3
NH
2
+
Cl
O
O
C
2
H
5
N
H
O
O
C
2
H
5
CH
3
HNO
3
N
O
O
C
2
H
5
CH
3
NO
2
NH
3
ClH
CH
3
N
H
NO
2
NH
3
.
CH
3
N
H
NO
2
- NH
4
Cl