ВУЗ:
Составители:
89 
виде  теплоты  физической  адсорбции  Q
ф
  =  U
ф
N
A
,  где  N
A
  −  число 
Авогадро. 
Адсорбированная  молекула,  удерживаемая  силами  Ван-дер-
Ваальса  в  потенциальной  яме,  совершает  тепловые  колебания  по 
нормали  к  поверхности.  Для  нахождения  частоты  этих  колебаний 
разложим  потенциальную  энергию  U(x)  в  ряд  Тейлора  по  малому 
смещению  и = х - х
ф 
частицы  из  потенциального  минимума, 
ограничиваясь квадратичным слагаемым: 
   
 
 
...
2
1
...
2
1
2
2
2
2
fUUxx
dx
xUd
xUxU
фф
xx
Ф
ф
 . 
Здесь вторая производная, обозначенная как f, характеризует кривизну 
потенциального минимума и называется коэффициентом упругости. В 
соответствии  со  вторым  законом  механики  md
2
x/dt
2
 = F,  сила  F  -
dU/dx = -fu,  действующая  на  частицу,  приводит  к  уравнению  ее 
движения в форме 
fu
dt
ud
m 
2
2
. 
Это уравнение описывает гармонические колебания типа u(t) = 
Asin
0
t, частота которых 
0
 = (f/m)
1/2
 определяется упругостью связи 
молекулы с поверхностью. 
Тепловые  колебания  в  направлении  нормали  к  поверхности, 
совершаемые молекулами в потенциальной яме, приводят к тому, что 
наиболее энергичные из них покидают поверхность. Среднее время, 
а
жизни  молекулы  в  адсорбированном  состоянии  зависит  от  энергии 
физической  адсорбции  U
ф
.  Аналогичным  образом  определяется  и 
время  диффузионных  скачков  частицы  в  периодическом  поле 
кристаллической решетки: 
RT
Q
kT
U
фф
a
expexp
00
.                   (5.13) 
Здесь 
0
  по  порядку  величины  близка  к  периоду  колебаний 
молекулы в потенциальной яме, определяемых упругостью ее связи с 
поверхностью, и может быть принята равной 1/
о
, где 
0
 − найденная 
выше  частота  колебаний.  Так  как  для  разных  адсорбционных  пар 
упругость  связи  примерно  одинакова,  то  полагают 
0 
  10
-13
  сек. 
Теплота  физической  адсорбции  Q
ф
  обычно  не  превышает  10 
ккал/моль,  тогда  величина 
а
  вычисленная  по  формуле  (5.13),  при 
Страницы
- « первая
 - ‹ предыдущая
 - …
 - 87
 - 88
 - 89
 - 90
 - 91
 - …
 - следующая ›
 - последняя »
 
