Физическая химия. Практикум для студентов, обучающихся по специальности 330200 - "Инженерная защита окружающей среды". Письменко В.Т - 94 стр.

UptoLike

94
Вторая версия: если окажется, что изменение энтропии будет отрица-
тельной величиной
S < 0
, то
G > 0
и система из более вероятного состояния
в менее вероятное не перейдет.
Стало быть, в этом варианте направленность процесса определяется из-
менением энтропии.
4
.
В случае, когда энтальпийный и энтропийный факторы не равны ну-
лю (
∆Н 0, S 0)
, возможность процесса можно определить по знаку
G
.
А именно:
если
G < 0
, то прямой процесс возможен (
он будет протекать
самопроизвольно
);
при
G > 0
прямой процесс самопроизвольно протекать не будет (
идет
самопроизвольно обратный процесс
);
при
G = 0
система находится в равновесии.
Итак, мы получили критерий принципиальной осуществимости процес-
са. Возможностью самопроизвольного протекания реакции или процесса в
прямом направлении, является неравенство:
G
Р,Т
< 0. (1.55)
При этих же условиях (
Р давление, Т температура
) протекание обратного
процесса невозможно, так как изменение изобарного потенциала для обрат-
ного процесса:
G
P
,
T
> 0.
(1.56)
Любая реакция может протекать самопроизвольно только по направле-
нию к состоянию равновесия. Если в системе наступило химическое
равновесие, то
G
P,T
= 0 . (1.57)
4.8. Изобарно-изотермический потенциал
Понятие работы химической реакцииодно из важнейших в химиче-
ской термодинамике. Работа связана с изменением объема системы:
A = pV.
Рассчитаем максимальную работу изотермического (
Т
=const) расшире-
ния, например, образующегося газа в какой-нибудь реакции.
Пусть n молей идеального газа расширяются обратимо при температуре
Т
от объема
V
1
до объема
V
2
. При этом давление в системе меняется от р
1
до
р
2
(рис. 26). Проведем процесс расширения газа ступенчато таким образом,