Элементы химической термодинамики и кинетики. Письменко В.Т. - 56 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

УлГТУ | Ульяновск

Составители: 

Рубрика: 

56
Таким образом, вместо термодинамической формулировки второго нача-
ла термодинамики «энтропия изолированной системы всегда возрастает»
мы можем сказать:
в изолированной системе возрастание энтропии наиболее вероятно;
или
в изолированной системе процессы протекают самопроизвольно в
сторону увеличения беспорядка.
3.4. Стандартные энтропии
Для того чтобы иметь возможность сопоставить энтропии различных
веществ и определить их изменения в процессах, принято относить энтропии
к определенным стандартным условиям. А именно: температура 25
0
С или
298 К, давление 101 325 Па или 1 атм и количество вещества 1 моль. Для рас-
творов принята концентрация растворенного вещества 1 моль/л. Энтропия
одного моля вещества при этих условиях обозначается
S
0
298
и называется
стандартной энтропией. Численные значения стандартных энтропий приво-
дятся в термодинамических справочниках.
Значения стандартных энтропий веществ определяют экспериментально
по зависимости теплоемкости вещества от температуры. Принято считать,
что при абсолютном нуле (0 К) эн-
тропия вещества равна нулю, что
составляет суть третьего закона
термодинамики. На рис 2.3.3. пред-
ставлена зависимость стандартной
S
0
298
энтропии различных простых
веществ третьего периода Периоди-
ческой системы Д.И. Менделеева от
порядкового номера элемента
Z
. В
пределах одного периода Периоди-
ческой системы элементов зависи-
мость имеет сложных характер. Тем
не менее, переход от мягкого натрия
с меньшей плотностью к твердому
кремнию с большей плотностью со-
провождается уменьшением энтро-
пии. Затем она несколько возрастает
и в конце периода достигает максимального значения у газообразного хлора
и аргона. В большинстве случаев выполняется правило; чем более компактна
структура вещества, тем ниже энтропия, тем тверже вещество.
Сверху вниз в подгруппе Периодической системы Д.И. Менделеева для
простых веществ с одинаковой структурой или для однотипных соединений
энтропия возрастает.
Энтропия, как правило, тем больше, чем сложнее химический состав. На-
пример,
Cl
S
P Si
Al Mg
Na
S
0
Дж/моль К
100
50
12 14 16 18 Z
Рис.2.3.3. Изменение энтропии простых
веществ третьего периода в зависимости от
порядкового номера элемента.

Страницы